摘要:本文闡述了半干法煙氣脫硫技術(shù)的發(fā)展,對(duì)半干法煙氣脫硫技術(shù)中存在的濕壁現(xiàn)象、控制技術(shù)、影響因素眾多操作復(fù)雜、噴嘴結(jié)構(gòu)、脫硫灰的循環(huán)利用和脫硫大型化問(wèn)題進(jìn)行了分析。
關(guān)鍵詞:煙氣脫硫,半干法,濕壁
“霧霾”已經(jīng)成為現(xiàn)今中國(guó)常見的天氣現(xiàn)象。在2013年的1月,北京僅有5天不是霧霾。而且,有報(bào)告顯示,中國(guó)有7個(gè)城市位于全世界污染最嚴(yán)重的10個(gè)城市中,而且在中國(guó),符合世界衛(wèi)生組織推薦的空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的城市也屈指可數(shù),資料顯示,在中國(guó)最大的五百個(gè)城市中,達(dá)標(biāo)的城市不到1%。
而霧霾產(chǎn)生的原因之一就是工業(yè)生產(chǎn)排放的廢氣。廢氣中的SO2含量即是各國(guó)防止大氣污染進(jìn)一步惡化的控制指標(biāo)。煙氣脫硫的方法一般分為濕法、干法和半干法。濕法脫硫技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)是脫硫效率高、投資省、占地小和易控制;缺點(diǎn)是有二次污染、廢
水處理及腐蝕現(xiàn)象都很嚴(yán)重、能耗高。
干法煙氣脫硫工藝簡(jiǎn)單、無(wú)污水、污酸處理問(wèn)題,能耗低、腐蝕性小,但脫硫效率低、設(shè)備龐大、投資大、操作不穩(wěn)定、技術(shù)要求高。而半干法煙氣脫硫技術(shù)實(shí)際上是濕法和干法相結(jié)合的方法,自二十世紀(jì)八十年代在美國(guó)第一次應(yīng)用,逐漸取代了濕法在煙氣脫硫中的地位。
因?yàn)樗瑫r(shí)克服了濕法和干法的缺點(diǎn),又具備了自己的特點(diǎn),半干法脫硫技術(shù)的優(yōu)點(diǎn):因?yàn)樽罱K的產(chǎn)物是干粉狀的,因此不存在廢水處理的問(wèn)題;其次,增濕水或噴入的水霧是利用進(jìn)入脫硫塔的煙氣的顯熱蒸發(fā)的,所以不需要加熱;由于加入的脫硫劑都是堿性的,所以可以同時(shí)去除煙氣中的其他酸性氣體;占地面積少;操作費(fèi)用低等。
半干法煙氣脫硫工藝的工藝特點(diǎn)是三相反應(yīng)(即氣、液、固三相),最終產(chǎn)物為干粉狀,吸收劑中的水分使利用煙氣的顯熱最終蒸發(fā)掉的。但在使用過(guò)程中出現(xiàn)的問(wèn)題也限制了其的進(jìn)一步發(fā)展。本文針對(duì)這些問(wèn)題進(jìn)行了分析。
1半干法煙氣脫硫技術(shù)的發(fā)展
1.1旋轉(zhuǎn)噴霧干燥法脫硫(SDA)
旋轉(zhuǎn)噴霧干燥脫硫技術(shù)(SDA)最早由美國(guó)和丹麥的兩家公司于20世紀(jì)70年代聯(lián)合研制的。其工藝原理是石灰漿液通過(guò)高速旋轉(zhuǎn)的霧化裝置,霧化成細(xì)小霧滴,噴入吸收塔后,一方面與煙氣中的SO2發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成固體灰渣,另一方面煙氣又將熱量傳遞給石灰漿使之不斷干燥,所以反應(yīng)后的灰渣將以干態(tài)形式排出。此法的脫硫效率可達(dá)80%~85%,被譽(yù)為20世紀(jì)80年代的FGD技術(shù)。
1.2半干半濕法煙氣脫硫技術(shù)
半干半濕法是由中國(guó)環(huán)境科學(xué)研究院開發(fā)出的脫硫技術(shù)。該技術(shù)是在通過(guò)對(duì)日本政府贈(zèng)送的半干半濕脫硫裝置進(jìn)行改進(jìn)的基礎(chǔ)上,研發(fā)出的符合我國(guó)煙氣脫硫現(xiàn)狀的脫硫技術(shù)。改造后的工藝和技術(shù)投資少、占地少、費(fèi)用低、無(wú)腐蝕,且脫硫灰還可制磚等優(yōu)點(diǎn)。
半干半濕法的工藝過(guò)程是
鍋爐煙氣在入塔之前同脫硫劑(CaO和Ca(OH)2)混合后,進(jìn)入脫硫塔,水霧從塔頂噴淋入塔,SO2、水和脫硫劑在脫硫塔內(nèi)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),脫硫劑與SO2的水溶液(即亞硫酸)反應(yīng)生成亞硫酸鈣,亞硫酸鈣再氧化成硫酸鈣,即可脫除煙氣中的SO2。
1.3粉末-顆粒噴動(dòng)床半干半濕法煙氣脫硫⑤
粉末-顆粒噴動(dòng)床半干法煙氣脫硫是90年代日本的研究人員開發(fā)的。該法的技術(shù)原理是:進(jìn)入噴動(dòng)床的含有SO2的煙氣先經(jīng)過(guò)預(yù)熱器預(yù)熱,脫硫劑也是預(yù)先與水混合,脫硫劑是粉末狀的,包括石灰石、消石灰或其他堿性脫硫劑,脫硫劑以漿液的狀態(tài)從噴動(dòng)床的頂部噴入床內(nèi),在噴動(dòng)床內(nèi)與由塔底的噴動(dòng)粒子充分混合,噴動(dòng)粒子由從塔底噴入的含有SO2的煙氣吹起,呈現(xiàn)流態(tài)化狀態(tài)。
SO2氣體與脫硫劑在流態(tài)化的噴動(dòng)粒子表面進(jìn)行脫硫反應(yīng),同時(shí)完成干燥過(guò)程。使得脫硫反應(yīng)后的產(chǎn)物是干態(tài)粉末狀,產(chǎn)物從分離器吹出。
隨后,很多中國(guó)學(xué)者通過(guò)改進(jìn)噴動(dòng)床的結(jié)構(gòu)形式、研究不同種類的脫硫劑與添加劑,改變噴動(dòng)顆粒的粒徑以及混合多種粒徑的顆粒等對(duì)噴動(dòng)床煙氣脫硫技術(shù)進(jìn)行了深入研究。張少峰等開發(fā)了一種雙噴嘴矩形噴動(dòng)床,并研究了添加劑、噴動(dòng)速度、床層高度、顆粒粒徑等對(duì)脫硫效率的影響。
金軼風(fēng)則使用了鈉堿法,同樣也以裝有惰性顆粒的流化床作為脫硫塔,研究了鈉硫比、入口煙氣溫度、惰性粒子粒徑和床層高度等對(duì)脫硫效率的影響,并擬合了脫硫效率關(guān)聯(lián)式。
張黎明等以氨水作為脫硫劑,使用流化床(內(nèi)裝惰性粒子)作為脫硫塔。對(duì)氨硫摩爾比、精絕熱飽和溫度、惰性粒子直徑等運(yùn)行參數(shù)對(duì)脫硫效率的影響進(jìn)行了研究。研究結(jié)果表明,以氨水為脫硫劑的脫硫效率高于鈣基半干法煙氣脫硫技術(shù)。
2半干法煙氣脫硫存在的問(wèn)題
2.1濕壁現(xiàn)象
各種半干半濕法煙氣脫硫技術(shù)基本原理是一致的,即脫硫劑或以溶液的形式噴入煙氣中,或以干態(tài)進(jìn)入,進(jìn)行塔內(nèi)噴淋水霧。此后吸附劑與SO2發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的同時(shí),溶液水分全部蒸發(fā)。要想同時(shí)滿足高的脫硫效率和獲得干燥的產(chǎn)物,在實(shí)際操作中存在一定的困難。因?yàn)橛绊懓敫煞煔饷摿蛐实囊蛩睾芏?,而且彼此之間還相互影響,因此無(wú)法保證各操作參數(shù)穩(wěn)定在一定的范圍內(nèi)。
這就勢(shì)必造成兩種不利影響,一是煙氣進(jìn)入過(guò)多,脫硫效率降低;其次,脫硫劑噴入較多,就會(huì)產(chǎn)生濕壁現(xiàn)象。而濕壁現(xiàn)象的產(chǎn)生首先會(huì)造成設(shè)備的腐蝕,進(jìn)而增加了為了防腐處理而額外產(chǎn)生的費(fèi)用;其次當(dāng)濕壁嚴(yán)重時(shí),即會(huì)出現(xiàn)結(jié)塊現(xiàn)象,從而導(dǎo)致系統(tǒng)因堵塞而停運(yùn),增加了設(shè)備的運(yùn)行和維護(hù)費(fèi)用。
張偉等分析了造成濕壁現(xiàn)象的非塔結(jié)構(gòu)原因,主要有:(1)較慢的水霧蒸發(fā)速度;(2)結(jié)露(主要是溫差過(guò)小或內(nèi)壁與氣流主體間溫差過(guò)大造成的)。低溫距的存在雖然對(duì)提高脫硫效率有非常重要的意義,但是其的存在也大大增加了濕壁的可能性,因此設(shè)法解決這對(duì)矛盾,就成了目前相關(guān)研究人員解決半干半濕脫硫工藝中脫硫效率與運(yùn)行費(fèi)問(wèn)題的方向,是一個(gè)十分值得研究的課題。
2.2自動(dòng)控制問(wèn)題
半干法煙氣脫硫技術(shù)最大的特點(diǎn)是,脫硫反應(yīng)是發(fā)生在液態(tài)中,而最終的產(chǎn)物卻是干燥的固態(tài)粉末狀,因此半干法脫硫技術(shù)對(duì)反應(yīng)條件的控制水平要求較高??刂频淖罱K要求是脫硫塔的出口產(chǎn)物是固態(tài)的,即要保證加入塔內(nèi)的增濕水或石灰漿液中的水分在達(dá)到脫硫塔出口之前完全蒸發(fā)掉。
而且整個(gè)脫硫過(guò)程的溫度條件是在接近絕熱飽和溫度進(jìn)行的,高于或低于絕熱飽和溫度都會(huì)對(duì)脫硫效率產(chǎn)生很大的影響。這樣的控制要求下,如果完全采用國(guó)外的監(jiān)測(cè)裝置不僅費(fèi)用高,對(duì)本已經(jīng)不堪重負(fù)的企業(yè)無(wú)疑又是一項(xiàng)昂貴的支出,因此,國(guó)產(chǎn)化的煙氣在線監(jiān)測(cè)裝置和自動(dòng)控制系統(tǒng)的開發(fā)和研制勢(shì)在必行。這不僅能保證現(xiàn)有脫硫裝置安全、穩(wěn)定的運(yùn)行,而且也給煙氣脫硫技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展提供了保證。
2.3影響因素眾多,操作復(fù)雜
半干法煙氣脫硫技術(shù)的影響因素較多,主要包括:停留時(shí)間、Ca/S摩爾比、近絕熱飽和溫度和溫度差、霧滴粒徑等。近年來(lái),對(duì)半干法煙氣脫硫技術(shù)的研究多是集中在脫硫劑的選擇、設(shè)備的改造、不同脫硫技術(shù)的影響因素等。對(duì)影響脫硫技術(shù)的眾多影響因素之間的關(guān)聯(lián)研究甚少。
2.4霧化噴嘴的結(jié)構(gòu)
霧化噴嘴是脫硫裝置中的重要一環(huán),因?yàn)殪F化效果的好壞會(huì)影響最終的脫硫效率,而噴嘴的結(jié)構(gòu)不同或結(jié)構(gòu)不合理還會(huì)給脫硫工藝造成故障,如濕壁、霧化效果不好、堵塞等。因此簡(jiǎn)化噴嘴的結(jié)構(gòu)是提高脫硫效率的一項(xiàng)重要手段。簡(jiǎn)化后的霧化噴嘴的結(jié)構(gòu)應(yīng)該是不易堵塞和磨損的,而且應(yīng)保證更換方便,成本低。
在半干法煙氣脫硫中,不需要很細(xì)的霧化漿滴,因?yàn)闈{液會(huì)附著在固體顆粒物上。另外,為了避免粘壁和結(jié)垢等問(wèn)題,希望噴嘴噴出的液滴在到達(dá)壁面和塔內(nèi)構(gòu)件上之前,應(yīng)該已經(jīng)被蒸發(fā)。這就要求在噴嘴的設(shè)計(jì)和布置上盡可能避免以上問(wèn)題的出現(xiàn),否則會(huì)造成裝置的全面停運(yùn)。
2.5脫硫灰的循環(huán)利用
脫硫灰的再循環(huán)利用是提高裝置運(yùn)行經(jīng)濟(jì)性的重要措施。脫硫灰的循環(huán)利用可以提高脫硫劑的利用率,降低運(yùn)行成本,同時(shí)還可以保證脫硫裝置以較低的鈣硫比,取得較高的脫硫效率。原因是在脫硫反應(yīng)過(guò)程中,CaSO4產(chǎn)物層的生成阻礙了脫硫反應(yīng)的進(jìn)一步進(jìn)行,而這個(gè)致密的CaSO4產(chǎn)物層覆蓋在吸附劑表面。
脫硫灰的再循環(huán)利用利用的就是這部分未反應(yīng)的鈣基繼續(xù)反應(yīng),因?yàn)檫@部分未反應(yīng)的鈣基被致密產(chǎn)物(CaSO4產(chǎn)物層)包裹著的,從而大大提高煙氣脫硫效率。
2.6大型化問(wèn)題
經(jīng)歷了幾十年的發(fā)展,半干法煙氣脫硫技術(shù)縱然避免了濕法和干法的缺點(diǎn),發(fā)展出了其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),但仍然沒(méi)有替代濕法或干法煙氣脫硫技術(shù),完全占有煙氣脫硫的市場(chǎng)。究其原因,有設(shè)備本身的問(wèn)題,也有控制復(fù)雜、影響因素眾多的原因,也有其經(jīng)濟(jì)性的影響。最重要的是,半干法煙氣脫硫技術(shù)因?yàn)樯婕暗搅藲?、液、固三相的傳質(zhì)與傳熱,機(jī)理較復(fù)雜;目前的各項(xiàng)研究都有各自的局限性,無(wú)法從內(nèi)部機(jī)制出發(fā)找出該技術(shù)的關(guān)鍵點(diǎn)。因此,也就使得該技術(shù)大型化,完全應(yīng)用于工業(yè),還存在重重阻力。
3結(jié)論
半干法煙氣脫硫技術(shù)因其設(shè)備投資小、占地面積小,脫硫效率高且無(wú)二次污染的特點(diǎn),符合我國(guó)煙氣脫硫技術(shù)的發(fā)展要求。但因自身技術(shù)的復(fù)雜性,限制了其大型化的應(yīng)用和發(fā)展。因此,積極解決半干法煙氣脫硫技術(shù)中存在的問(wèn)題,既能加強(qiáng)我國(guó)國(guó)產(chǎn)脫硫技術(shù),又能解決如今嚴(yán)重的霧霾天氣對(duì)煙氣脫硫的強(qiáng)烈需求。
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