聚丙烯酰胺PAM的工藝及應(yīng)用
聚丙烯酰胺具有良好的熱穩(wěn)定性。由于結(jié)構(gòu)單元中含有極性基團(tuán)——酰胺基，易形成氫鍵，使其具有良好的水溶性和很高的化學(xué)活性，易通過接枝、交聯(lián)得到支連或網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的多種改性物。從而使聚丙烯酰按具有一系列衍生物和多種寶貴性能，在水處理方面具有重要意義，是有機(jī)高分子中應(yīng)用最廣泛的凈水處理絮凝劑。
一、聚丙烯酰胺的工藝、產(chǎn)品介紹：
聚丙烯酰胺是早是1893年由moureu用丙烯酰氯與氨在低溫下反應(yīng)制得；1954年首先在美國實(shí)現(xiàn)商業(yè)化生產(chǎn)。最初，丙烯酰胺（AM）單體是由丙烯腈（AN）經(jīng)硫酸催化水合而得，通過丙烯酰胺均聚制得非離子型聚丙烯酰胺（PAM），隨后開發(fā)了用堿部分水解的陰離子型聚丙烯酰胺。70年代隨著丙烯酰胺生產(chǎn)的第二代“催化水合法”和第三代“微生物工程法”工藝技術(shù)的相繼問世，聚丙烯酰胺的系列產(chǎn)品不斷地被開發(fā)。如70年代中，美國Merck公司和Halliburton公司首先研制成功了陽離子聚丙烯酰胺——二甲基二丙基氯化銨（PDMDAAC）和二甲基二丙基氯化銨與丙烯酰胺的共聚物[P（DMDAAC/AM）]；90年代國外對兩性聚丙烯酰胺的研究、開發(fā)較為活躍，已有產(chǎn)品問世。
我國對聚丙烯酰胺的研究和生產(chǎn)始于60年代，生產(chǎn)工藝主要采用傳統(tǒng)的水溶液聚合法——膠體采8——10%AM水溶液，在引發(fā)劑作用下直接聚合而成，干粉采用20——30%AM水溶液進(jìn)行中濃度聚合，聚合后的膠體經(jīng)過造粒、捏合、干燥、粉碎后制得聚丙烯酰胺，比工藝較為安全、簡單、成本低。反向乳液聚合法——AM水溶液借助表面活性劑的作用AM單體分解在油相中形成乳化體系，在引發(fā)劑作用下進(jìn)行乳液聚合，形成穩(wěn)定的高分子量速溶的聚丙烯酰胺膠乳產(chǎn)品，經(jīng)共沸蒸餾脫水后即可得到粉狀聚丙烯產(chǎn)品，此工藝適合于制備高分子量且分子量分布窄的聚丙烯酰胺膠乳或干粉型產(chǎn)品。還有反相懸浮聚合法——AM水溶液以小液珠懸浮在有機(jī)溶液中進(jìn)行的聚合反應(yīng)，制得分子量高、速溶的聚丙烯酰胺珠狀物。幅射引發(fā)法——現(xiàn)煅酰胺單體在紫外線或R射線下引發(fā)直接聚合而得固體產(chǎn)品，該法工藝簡單，但投資較大，所得產(chǎn)品分子量分布很寬。聚丙烯酰胺的大多數(shù)應(yīng)用都需要某種離子功能。離子的特性可以改變聚丙烯酰胺的溶解性、黏度、溶液的性質(zhì)。商品衍生物的制造是用共聚法或利用聚丙烯酰胺的后繼反應(yīng)制得。
到目前為止，已生產(chǎn)出非離子型聚丙烯酰胺、陽離子型聚丙烯酰、兩性高分子量聚丙烯酰胺、及其衍生物等。其分子量從幾十萬到一千萬以上，根據(jù)分子質(zhì)量可分為低分子量（100萬以下）、中分子量（100萬--1000萬）、高分子量（1000萬----1500萬）、超分子量（1500萬以上）。商品形式主要有粉末、膠體、乳液；粉末質(zhì)量較高，使用效果好，乳液容易溶解，使用成本相對高。
二、聚丙烯酰胺絮凝機(jī)理探討，溶解工藝及投加工藝的選擇。
50年代美國率先開發(fā)聚丙烯酰胺作凈水處理絮凝劑以來，其生產(chǎn)和應(yīng)用發(fā)展迅速，60年代以來，歐美國家已普遍使用聚丙烯酰胺作凈水處理絮凝劑。國內(nèi)60年代起，在長江、黃河流域的飲用水廠廣泛應(yīng)用聚丙烯酰胺于高濁水的凈化處理，和城市污水和工業(yè)廢水處理；90年代起某些水源受污染較嚴(yán)重的飲用水廠，開始使用聚丙烯酰胺作凈水處理助凝劑。
聚丙烯酰胺是應(yīng)用最多的人工合成絮凝劑。其分子鏈很長，它的酰胺基（---CONH2）可與許多物質(zhì)親和、吸附形成氫鍵，這就使它能在吸附的粒子之間架橋，使數(shù)個甚至數(shù)十個粒子連接在一起，生成絮團(tuán)，加速粒子孫下沉，使它成為最理想的絮凝劑。曾有試驗在部分水解的聚丙烯酰胺溶液中加入氧化鋁的水合物進(jìn)，聚合的陰離子吸附在氧化鋁的陽離子上，黏度就迅速地增加或膠弟化。這同一般絮凝機(jī)理類似即一個分子能同時吸附幾個粒子，使它們拉在一起，迅速沉降，沉降的速率取決于絮凝劑的濃度和懸浮固體的濃度。經(jīng)過凈水專家多年的水處理應(yīng)用研究，普遍認(rèn)為聚丙烯酰胺的絮凝要理是：（1）由于其具有極性基因—酰胺基，易于借其氫健的作用在泥沙顆粒表面吸附；（2）因其有很長的分子鏈，大數(shù)量級的長鏈在水中有巨大的吸附表面積，故絮凝作用好，能利用長鏈在顆粒之間架橋，形成大顆粒的絮凝體，加速沉降。（3）借助于聚丙烯酰胺的絮凝——助凝，在凈水處理的泥凝過程中可能發(fā)生雙電離壓縮，使顆粒聚集穩(wěn)定性降低，在分子引力作用下顆粒結(jié)合起來，分散相的簡單陰離子可以被聚合物陰離子基團(tuán)所取代；（4）高分子和天然水組成中的物質(zhì)和水中懸浮物，或在它之前投加的水解混凝劑的離子之間發(fā)生化學(xué)相互作用，可能是絡(luò)合反應(yīng)；（5）由于分子鏈固定在不同顆粒的表面上，各個固相顆粒之間形成聚合橋。
聚丙烯酰胺是一種化學(xué)性質(zhì)比較活潑的高分子化合物。由于分子側(cè)鏈上酰氨基的活性，使聚合物獲得了許多寶貴的性能。非離子型PAM類絮凝劑由于不帶離子型官能團(tuán)，因此與陰離子型PAM類絮凝劑相比具有以下特點(diǎn)：絮凝性能受水PH值和鹽類波動的影響??；在中型或堿性條件下，其絮凝效果（沉降速度）不如陰離子型，但在酸性的條件下卻優(yōu)于陰離子型，絮體強(qiáng)度比陰離子型高分子絮凝劑的強(qiáng)。
陰離子型PAM類絮凝劑的分子量通常比陰離子型或非離子型的聚合物低，其澄清性能主要是通過電荷中和作用而獲得。這類絮凝劑的功能主要是絮凝帶負(fù)電荷的膠體，具有除濁、脫色等功能，適用于有機(jī)膠體含量高的水處理。