3.2脫蛋白廢水水質

以5g蟹殼為計算基準，脫蛋白階段消耗20mL 5%氫氧化鈉溶液。濾出的含蛋白堿煮液COD=21715mg/L，調pH值=4后加殼聚糖回收蛋白，上清液COD=19109mg/L;而后與100mL脫蛋白洗滌液COD= 1665 m g/L混合，混合后廢液COD為4572mg/L.此部分廢水進VTBR二級生化處理，出水COD=530mg/L，廢液量120mL.本階段反應沒有新投加堿液，所用堿液是脫乙酰階段回流堿液，所帶入的鹽份為此堿液被中和后硫酸鈉鹽，理論含量為1.3% [4].

3.3脫乙酰廢液水質

由于本階段廢液都被回用，故沒有廢液排放。其中廢液中所含的蛋白質、醋酸鈉含量很小，對廢水的COD及鹽份含量波動的 影響 很小，故可忽略不計。

3.4 Fenton試劑氧化處理后水質

由于含蛋白洗滌液經生化處理后COD仍高達330mg/L，帶有一定的黃色。既沒有達到國家排放標準，更不能回用洗滌。故采用Fenton試劑氧化，來做深度處理。經過反應條件的摸索，得出可行性Fenton試劑投加方式：

1% H2O220mL/L，5%FeSO4120mL/L，反應時間3小時，出水COD=145mg/L(再做混凝COD下降10個COD，下降幅度不大，故不考慮再做混凝)，溶液基本上呈無色透明狀。

3.5深度除鹽處理后水質

由于反滲透除鹽技術已是很成熟的工藝。因此，不做深入討論，僅給出反滲透除鹽設備進、出水水質，供科研、工程人員 參考 。

(1)脫鈣洗滌液進脫鹽設備前COD=70mg/L，廢液量為40m3/t(蟹殼)，含鹽率(氯化鈉)1.2%.

(2)脫蛋白洗滌液經生化、Fenton試劑氧化處理后出水COD=145mg/L，廢液量為24m3/t(蟹殼)，含鹽率(硫酸鈉)1.3%.

(3)兩溶液混合后COD為98mg/L，含鹽率1.3%，廢液量為64m3/t蟹殼，此為脫鹽設備進水水質。

以目前傳統的脫鹽設備工作效率 計算 ，經反滲透處理后，廢液COD去除率應在80%以上，廢液中鹽份去除率應在90%以上。脫鹽后出水COD小于25mg/L，濁度小于2NTU，含鹽率小于0.15%，可作為洗滌水回用。

4. 廢液的資源化處理工藝利潤分析

1)將脫乙酰廢堿液用于氫氧化鈣回收，產品均勻細膩。Ca(OH)2/殼聚糖產率質量比為2.22：1，按大連鑫蝶殼聚糖廠年產量200噸計，可得Ca(OH)2444噸/年，按市場價 工業(yè) 級氫氧化鈣1450元/噸算，每年可的毛利64.4萬元。

2)用殼聚糖絮凝下來的沉淀物，含有大量蛋白質及部分Na+、SO42+及一些微量元素，可用來生產飼料蛋白。按大連鑫蝶殼聚糖廠年處理量52200噸廢水，年產蛋白101.27噸。每噸粗蛋白按市場價5000元/噸計，則年回收價值50.6萬元。絮凝劑殼聚糖以市價7萬元/噸計，年處理廢水所需殼聚糖費用36.54萬元。因此，用殼聚糖絮凝蛋白質處理廢水的毛利為14萬元。

3)洗滌水經深度處理后回用。30%H2O2以目前市場價格1400元/噸，工業(yè)級FeSO4 200元/噸計，Fenton試劑后續(xù)處理運行成本 0.933元/噸+1.2元/噸=2.11元/噸，與生化處理運行成本(以1元/噸計算)和反滲透除鹽運行成本(電費0.5元/噸+膜更換0.5元/噸)合計后，總運行成本不超過4元/噸。由于此處理后廢水可作為洗滌水后用，故可節(jié)約工業(yè)用水費用2元/噸(一般工業(yè)用水價格為6元/噸)，在取得了 經濟 效益的同時又做到了環(huán)保的雙贏。

5. 結論

本文針對殼聚糖生產過程中排放的廢酸液、廢堿液、氯化鈣和蛋白質四大污染物， 摸索出一套殼聚糖生產廢液的污染治理與綜合利用新工藝。在消耗極低的成本的情況下回收了蛋白質、氫氧化鈣并且將生產排放的廢液通過生化處理、Fenton試劑氧化、反滲透除鹽使出水COD小于25mg/L，澄清透明，可作為工藝洗滌水回用，做到了經濟與環(huán)保的雙贏。