中水回用殼聚糖作為一種天然高分子絮凝劑，由于其自身結構上的特點，在水處理中已展現了良好的 應用 前景。其在飲用水及污水領域，如在對含重金屬離子、印染廢水、乳化液、食品加工、城市生活污水、有機酸等廢水進行處理時均展現了良好的處理效果。但殼聚糖生產時，產生的工藝廢水的特征為四高：高酸濃度、高堿濃度、高無機鹽(主要是氯化鈣等)含量和高有機物(主要是溶解性蛋白質、色素和脂肪等)含量。導致殼聚糖生產工藝污染嚴重，同時大量有用資源被浪費。而 目前 所采用的污染治理 方法 不是處理成本太高(精細法)， 就是二次污染和資源浪費嚴重(粗放法) 。因此，本文對殼聚糖生產廢液進行污染治理與綜合利用的新工藝—資源化處理工藝 研究 ，調整和改進了殼聚糖的生產工藝流程，降低了酸堿消耗，回收了氫氧化鈣、蛋白質等有用物質，并使洗滌水回用，具有明顯的環(huán)境和經濟效益。

1. 改進的工藝流程

設計原理：針對傳統(tǒng)工藝中存在反應時間長、濃堿消耗大、廢液污染環(huán)境等 問題 ，本文設計一套新的工藝流程，提出在靜態(tài)浸潤條件下制備殼聚糖[11]，工藝流程示意圖見圖1.如圖1所示，此工藝分為三個階段，每個階段可以在廢水處理的同時回收有一定附加值的資源，具有明顯的經濟效益和環(huán)境效益。本文主要闡述在本工藝基礎上，殼聚糖生產廢液的綜合利用。

2.改進工藝分析

2.1 稀酸脫鈣階段

此階段的廢液中主要污染物為稀鹽酸和氯化鈣，用脫乙酰后的廢堿液來調節(jié)該稀酸液的pH使之大于12，要達到此pH值，一般要消耗50%的前述堿液，得大量Ca(OH)2沉淀，收率97%.Ca(OH)2/殼聚糖產率質量比為2.22：1。

2.2 稀堿脫蛋白階段

此階段的污染物主要是NaOH 廢液和蛋白質。有研究報道此階段廢水可以加堿后回用，繼續(xù)脫蛋白，但據本文在實際工廠考察，此部分出水COD、SS分別高達12000mg/L、2250mg/L，如果回用將 影響 蛋白質脫除，因此本工藝對此部分廢水加濃硫酸調pH=4后。

圖1殼聚糖改進工藝流程圖

Fig 1 The Flow Chart of the Improved Craftwork

加殼聚糖絮凝劑沉淀回收蛋白質，每噸廢水可得1.8kg粗蛋白。其上清液COD含量在4500 mg/L左右，采用VTBR二級生化-Fenton試劑氧化-反滲透除鹽進行后續(xù)處理[3].(有關VTBR二級生化處理部分見另文發(fā)表)出水COD 23.7mg/L，濁度2 NTU，可回用做為殼聚糖生產工序洗滌用水。

2.3 濃堿脫乙酰基階段

雖然在脫乙酰階段，乙酰基的去除所消耗的氫氧化鈉很少，不到氫氧化鈉投加量的10%，但由于本工藝在浸潤條件下脫乙酰，沒有可分離堿液回用。但可將其通過洗滌稀釋至5%左右，50%用于脫蛋白階段，另外50%用于含Ca2+酸液中和。

3.各階段出水水質分析

3.1脫鈣后廢水水質

以5g蟹殼為 計算 基準，脫鈣階段消耗30mL 5%鹽酸溶液。當將脫鈣后的蟹殼粉用水洗滌至pH值6-7時，需要消耗80mL水;向脫鈣洗滌液中加90mL脫乙酰后洗滌堿液，pH值=12.5，COD為70mg/L，廢液量為200mL.調其pH值為中性后除鹽，含鹽量(氯化鈉) 理論 計算值為1.2%.出水由于COD小于100mg/L，不考慮進行生化處理，出水直接脫鹽后回用。