摘要：介紹了山西焦化股份有限公司"SCR脫硝+余熱回收+半干法脫硫+除塵"技術(shù)的工藝原理及流程,運(yùn)行結(jié)果表明該工藝裝置運(yùn)行連續(xù)穩(wěn)定,工藝指標(biāo)先進(jìn),煙氣治理效果較好,實(shí)現(xiàn)了焦?fàn)t煙道氣的超低排放。

引 言

煉焦行業(yè)中焦?fàn)t煤氣燃燒給焦?fàn)t加熱時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量的大氣污染物，包括二氧化硫(SO2)、氮氧化物(NOx)及煙塵等，此類(lèi)污染物經(jīng)焦?fàn)t煙囪呈有組織高架點(diǎn)源連續(xù)性排放至大氣中，對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染，尤其是SO2和NOx這兩類(lèi)有害氣體不僅會(huì)形成酸雨，破壞臭氧層，而且還是PM2.5的主要?dú)鈶B(tài)物質(zhì)，嚴(yán)重危害人體健康。鑒于此，國(guó)家于2012年6月頒布了《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB16171—2012)，明確規(guī)定了現(xiàn)有焦化企業(yè)2015年1月1日后焦?fàn)t煙道氣中污染物的排放限值和特別限值，部分地區(qū)更是提出了更為嚴(yán)格的要求，以臨汾市為例，《臨汾市大氣污染防治2018年行動(dòng)計(jì)劃》里明確要求：焦化行業(yè)分步實(shí)施大氣污染物特別排放限值改造，2018年10月1日前50%的焦化企業(yè)完成大氣污染物特別排放限值改造，2019年10月1日前全市焦化企業(yè)全部完成大氣污染物特別排放限值改造。

在此嚴(yán)苛的環(huán)保形勢(shì)下，位于臨汾市洪洞縣的山西焦化股份有限公司新上了脫硫脫硝工藝裝置，山西焦化股份有限公司2#、3#焦?fàn)t煙道氣中前期NOx、SO2及顆粒物的排放量分別為1 200mg/m3、200mg/m3 和30mg/m3，不能滿足煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB16171-2012)的要求，因此山西焦化股份有限公司于2018年6月建成了焦?fàn)t煙道氣脫硫脫硝及余熱回收工藝裝置，該工藝采用“SCR脫硝+余熱回收+半干法脫硫”的路線，保證了出口NOx、SO2及顆粒物排放量分別低于150、30、15mg/m3。

1 工藝流程

脫硫脫硝與余熱回收工藝流程示意圖，如圖1所示。焦煙道氣自2#、3#焦?fàn)t原有地下煙道分別引出匯合經(jīng)脫硝預(yù)處理后，進(jìn)入脫硝系統(tǒng)，在脫硝反應(yīng)器上游設(shè)置噴氨格柵，將氨氣送入煙氣中充分混合，混有氨氣的煙氣進(jìn)入脫硝反應(yīng)器中，在催化劑作用下進(jìn)行還原反應(yīng)生成N2和H2O，經(jīng)過(guò)脫硝后的煙氣繼續(xù)進(jìn)入熱管式余熱鍋爐進(jìn)行熱量回收，產(chǎn)生的飽和低壓蒸汽輸送到公司熱力管網(wǎng)，冬季供居民采暖使用，降溫后的煙氣則進(jìn)入脫硫系統(tǒng)，脫硫系統(tǒng)采用半干法脫硫，脫硫后的煙氣經(jīng)除塵后通過(guò)引風(fēng)機(jī)增壓排放至原有煙囪，實(shí)現(xiàn)煙氣的達(dá)標(biāo)排放。


1.1 煙氣脫硝系統(tǒng)

本系統(tǒng)選擇中低溫SCR脫硝技術(shù)，還原劑采用NH3。其脫硝的原理是NOx在催化劑作用下，在一定溫度條件(中低溫230℃～300℃)下被氨氣還原為無(wú)害的氮?dú)夂退?，不產(chǎn)生二次污染，SCR 脫硝的化學(xué)反應(yīng)式見(jiàn)式(1)～式(5)：

4NO+4NH3+O2——4N2+6H2O(主反應(yīng))(1)

6NO2+8NH3——7N2+12H2O (2)

6NO+4NH3——5N2+6H2O (3)

NO+NO2+2NH3——2N2+3H2O (4)

2NO2+4NH3+O2——3N2+6H2O (5)

來(lái)自液氨站的氨氣與稀釋風(fēng)機(jī)來(lái)的空氣在氨/空氣混合器內(nèi)充分混合后與焦?fàn)t煙道氣一起進(jìn)入SCR脫硝反應(yīng)器，反應(yīng)器內(nèi)混合煙氣豎直向下流動(dòng)，反應(yīng)器入口設(shè)有氣流均布裝置和整流裝置，確?；旌蠠煔饬鲌?chǎng)均勻;反應(yīng)器內(nèi)裝有專(zhuān)用的中低溫催化劑，催化劑的活性溫度230℃～300℃，催化劑能夠滿足煙氣最大量時(shí)脫硝效率達(dá)到87.5%以上的需求，同時(shí)SO2/SO3的轉(zhuǎn)化率控制在1%以內(nèi)。另外，催化劑采用“2+1”布置方式，具有較高的化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性，從而保證了SCR脫硝反應(yīng)器出口氨逃逸不大于10×10-6。該SCR脫硝反應(yīng)器適應(yīng)焦?fàn)t50%～100%工況之間任何負(fù)荷運(yùn)行。

1.2 余熱回收系統(tǒng)

余熱鍋爐采用立式布置，自脫硝系統(tǒng)處理后的煙道氣豎直進(jìn)入鍋爐蒸發(fā)器、省煤器后進(jìn)入后續(xù)脫硫系統(tǒng)。來(lái)自供氣的除氧水進(jìn)入省煤器，預(yù)熱后送入鍋筒。在鍋筒內(nèi)部汽水通過(guò)上升、回流管路參與蒸發(fā)器換熱面的吸熱循環(huán)，產(chǎn)生壓力0.8MPa飽和蒸汽，經(jīng)氣液分離后輸出，輸出飽和蒸汽外送至蒸汽管網(wǎng)。鍋筒、蒸發(fā)器、省煤器設(shè)有排污口，可定期清除內(nèi)部殘留污物及水垢。鍋爐系統(tǒng)中共設(shè)置兩個(gè)安全閥，在系統(tǒng)超壓0.85MPa時(shí)，安全閥自動(dòng)依次起跳，泄放壓力，保證鍋爐系統(tǒng)安全，當(dāng)系統(tǒng)壓力恢復(fù)正常時(shí)，安全閥回座。

1.3 脫硫除塵系統(tǒng)

煙道氣從底部進(jìn)入脫硫塔，與再循環(huán)灰和添加的碳酸鈉溶液進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)除去煙道氣中的SO2和其他酸性物質(zhì)后煙道氣到達(dá)脫硫塔頂部，供應(yīng)的碳酸鈉通過(guò)真空上料機(jī)送進(jìn)碳酸鈉粉倉(cāng)，碳酸鈉粉通過(guò)粉倉(cāng)底部的星型卸料閥送至碳酸鈉溶液箱內(nèi)，在溶液箱內(nèi)與水?dāng)嚢柚瞥梢欢舛鹊奶妓徕c溶液，碳酸鈉溶液通過(guò)多級(jí)離心泵打入脫硫反應(yīng)器，通過(guò)調(diào)節(jié)溶液輸送管道上的調(diào)節(jié)閥改變進(jìn)入脫硫塔的碳酸鈉溶液量，以達(dá)到最佳的霧化效果。反應(yīng)后的煙道氣以混合物形式從脫硫塔頂部離開(kāi)進(jìn)入布袋除塵器，在布袋除塵器進(jìn)行氣體和固體進(jìn)行分離，分離的固體大部分通過(guò)螺旋輸送機(jī)回到脫硫塔繼續(xù)脫硫，少部分通過(guò)螺旋輸送機(jī)出口的分料閥送至灰倉(cāng)，灰倉(cāng)內(nèi)物料達(dá)到一定高度后經(jīng)散裝機(jī)通過(guò)運(yùn)輸車(chē)外送。布袋除塵器出口的煙道氣粉塵含量降低到<15mg/m3，除塵后的煙道氣經(jīng)過(guò)引風(fēng)機(jī)送入原有煙囪。凈化煙道氣的排氣溫度在140℃以上，不會(huì)在煙囪周?chē)a(chǎn)生煙囪雨，并可以避免煙氣溫度低于酸露點(diǎn)而引起的煙囪腐蝕。

在脫硫塔內(nèi)，碳酸鈉漿液與脫硫塔內(nèi)煙氣接觸迅速完成吸收SO2的反應(yīng)，在低溫降下具有極高的SO2脫除效率，由于噴入塔內(nèi)的碳酸鈉漿液是小霧滴，因此完成脫硫反應(yīng)后的脫硫產(chǎn)物也為極細(xì)的顆粒，并且完成反應(yīng)的同時(shí)也即迅速干燥。碳酸鈉轉(zhuǎn)化成亞硫酸鈉和硫酸鈉的反應(yīng)方程式，見(jiàn)式(6)～式(7)：

SO2+Na2CO3 →Na2SO3+CO2 (6)

2Na2SO3+O2 →2Na2SO4 (7)

2 技術(shù)特點(diǎn)

(1)直接利用焦?fàn)t煙道氣原有溫度進(jìn)行脫硝，最大程度的保證了脫硝溫度在較高的溫度范圍內(nèi)，同時(shí)免去了對(duì)煙氣進(jìn)行加熱產(chǎn)生的能源消耗，且煙氣經(jīng)過(guò)SCR反應(yīng)器后，溫度損失5℃～10℃，不影響后序余熱回收系統(tǒng)運(yùn)轉(zhuǎn)，符合熱能回收利用的要求;(2)余熱回收系統(tǒng)可以對(duì)焦?fàn)t尾氣顯熱高效回收利用，實(shí)現(xiàn)了按溫度梯度進(jìn)行熱量梯級(jí)利用，符合國(guó)家對(duì)企業(yè)環(huán)保節(jié)能的要求;(3)脫硫系統(tǒng)脫硫效率高。

3 工藝運(yùn)行指標(biāo)

截止到2019年2月，裝置已運(yùn)行半年多，取得了良好的效果，焦?fàn)t煙氣各項(xiàng)污染物如NOx、SO2和粉塵質(zhì)量濃度均符合《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》排放限值規(guī)定，脫硫脫硝除塵工藝性能參數(shù)，如表1所示。


4 結(jié)語(yǔ)

山西焦化股份有限公司焦?fàn)t煙道氣脫硫脫硝及余熱回收技術(shù)工藝流程設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單，布置合理，占地面積小，能耗低，熱能回收充分，運(yùn)行成本低，煙道氣治理效果好，可有效提升企業(yè)環(huán)保管理水平和治理能力，該套技術(shù)的成功投用，為焦化行業(yè)相關(guān)企業(yè)焦?fàn)t煙道氣脫硫脫硝提供了經(jīng)工業(yè)驗(yàn)證的技術(shù)選擇。