自60年代初,由甲基汞污染引起的水俁病給人類帶來的災害,在世界范圍內(nèi)引起了人們對汞污染的重視,汞污染的研究日益增多。起初僅注重于對水體汞的研究,而土壤中汞的行為雖有研究,但工作較少。近年來,由于發(fā)現(xiàn)偏遠湖泊中魚的汞含量升高是由大氣汞經(jīng)長距離傳輸和沉降造成的,大氣汞及汞的生物地球化學循環(huán)研究才逐漸成為汞污染研究的熱點之一。大氣汞可以通過干濕沉降進入土壤,土壤中的汞經(jīng)復雜的物理、化學反應,大部分以各種形態(tài)滯留于土壤中,部分被植物吸收,一小部分在一定條件下以氣態(tài)汞的形式釋放到大氣中,可見土壤既是汞的匯,又是汞的源。它在汞的生物地球化學循環(huán)中起重要作用。因此,土壤汞污染研究近些年來備受關注,在許多方面取得進展。
1 土壤汞的污染途徑
土壤中汞的來源是多方面的。首先是土壤母質(zhì)本身含汞,不同母質(zhì)、母巖形成的土壤其含汞量存在很大差異;另一方面,由于人類工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)活動,使汞進入環(huán)境,污染大氣、水體、土壤。如有機汞農(nóng)藥的施用曾一度是造成大面積農(nóng)田土壤含汞量普遍增加的一個重要原因。雖然近幾十年限制含汞農(nóng)藥的生產(chǎn)與使用,由含汞農(nóng)藥帶來的土壤汞污染已大大減輕,而由污水灌溉、污泥施肥等引起的局
部地區(qū)的土壤汞污染卻在逐漸增加。此外近些年的研究表明,大氣汞的沉降也是土壤中汞的一個來源。
1.1 大氣汞的干濕沉降
國外在70年代就已對大氣汞干濕沉降有一定的研究,但當時對其重視不足。到了90年代以后,由工業(yè)廢水排放造成的水體、土壤汞污染已得到治理,但某些地區(qū)的水、沉積物、土壤汞濃度卻在不斷增加,研究發(fā)現(xiàn)這一現(xiàn)象是由大氣汞干濕沉降造成的,從而大氣汞的干濕沉降引起了學術界的關注。Manson等估算了北半球不同緯度地區(qū)大氣汞對陸地汞的貢獻;在北緯30°~70°地區(qū),汞的沉降量為15.8 mg/(m2×a);北緯10°~30°地區(qū),汞的沉降量為19.8 mg/(m2×a)。國內(nèi)此項研究始于80年代,土壤環(huán)境容量研究組在北京東南郊污水灌溉區(qū)的調(diào)查結(jié)果表明,大氣沉降(包括降水與降塵)輸入到農(nóng)田中的汞(3.54 g/(km2×a))大于通過灌溉污水輸入的汞(1.85 g/(km2×a))。王定勇等采用室內(nèi)模擬實驗的方法,研究了大氣汞污染對土壤汞累積的影響,說明大氣汞可直接沉降于土壤和被其吸附而累積,也可為植物吸收而向土壤傳輸。何錦林等對梵凈山自然保護區(qū)不同剖面的土壤層的汞含量的測定結(jié)果表明該區(qū)土壤汞是由大氣汞的沉降所致。大氣汞通過干濕沉降進入土壤后,
因土壤中的粘土礦物和有機物的吸附作用,絕大部分迅速被土壤吸持或固定,富集于土壤表層,造成土壤汞濃度的升高。
1.2 污水灌溉、污泥施肥
隨著城市工業(yè)的發(fā)展與城市化進程的加快,水資源逐漸匱乏,河水日益受到污染,污水灌溉已成為農(nóng)業(yè)灌溉用水的重要組成部分。工業(yè)廢水中往往含有Hg、Cd等重金屬,灌溉后易引起土壤重金屬污染。我國氯堿廠每年排入廢水中的汞為2.89~3.40 t,在1985年,我國頒發(fā)修定的"灌溉水質(zhì)標準"中規(guī)定灌溉用水中汞不能超過0.001 mg/L。但目前在國內(nèi)仍然有不少地區(qū)因污水灌溉而引起土壤汞污染。天津常年污灌區(qū)土壤的汞全量高達0.292 mg/kg,有效態(tài)達0.153 mg/kg;淮陰市某污灌區(qū)土壤汞濃度已超出清潔灌溉區(qū)的土壤汞的1倍以上,也已超過GB15618-1995《土壤環(huán)境質(zhì)量標準》中二級標準。可見,由污水灌溉引起的土壤汞污染已相當嚴重。
污泥含有許多有機質(zhì)和氮、磷、鉀等營養(yǎng)元素,所以作為肥料施入農(nóng)田很受歡迎,污泥農(nóng)田處置在國外已有60多年歷史,發(fā)達國家目前有30%~40%采用此法處置。污泥改良土壤可以帶來一定的經(jīng)濟效益,但污泥中往往含有Hg等重金屬,長期施用或施用不當,會導致土壤中重金屬積累,使農(nóng)作物遭受污染,進而通過食物鏈進入人畜體內(nèi),對人類造成危害。一般市政污泥中汞含量為4~6 mg/g。美國規(guī)定作為肥料的污泥含汞量不得超過10 mg/g;我國農(nóng)田污泥的施用標準,規(guī)定酸性土壤汞應小于5 mg/g,中、堿性土壤應小于15 mg/g。Anthony研究表明,用城市污水、污泥改良的土壤,汞和甲基汞在表土中的濃度明顯增加,分別為80~1100 mg/kg和0.3~8.3 mg/kg。
1.3 含汞廢棄物堆積
含汞廢棄物的堆積,由于雨水的沖洗及徑流沖刷,下滲對土壤造成一定的汞污染。方滿等對武漢市垃圾堆放場的研究表明,垃圾中含汞量高達0.52 mg/kg。這些垃圾的堆放或施入農(nóng)田后,會危害土壤。垃圾中汞主要來自電池、體溫計、日光燈等。
2 土壤中汞的遷移
進入土壤中的汞除了同其它重金屬污染物一樣,可通過土壤侵蝕和淋溶而遷移,以及供植物吸收外,還有一些特定形態(tài)的Hg(尤其是元素Hg)很容易從土壤向大氣釋放。
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