通過與低聚物、引發(fā)劑制備環(huán)氧樹脂地坪漆發(fā)現(xiàn)HPA-NP的氧指數(shù)為27,不含磷腈阻燃單體的固化物的氧指數(shù)為23,說明合成的磷腈阻燃單體具有一定的阻燃效果。以三羥甲基丙烷、氯丙烯為原料,氫氧化鈉為催化劑,季胺鹽相轉(zhuǎn)移催化劑,研制出收率高、價格適中且適合產(chǎn)業(yè)化出產(chǎn)的環(huán)氧樹脂地坪漆,。TPGDA多一個丙氧基,具有較佳的柔韌性。此外,目前對具有特殊功能性稀釋劑的開發(fā)和研究也做了不少工作。
固化速度快于單官能團(tuán)稀釋劑,成膜的交聯(lián)密度隨交聯(lián)點的增加也隨之增大,但仍保持良好的稀釋效果。目前環(huán)氧樹脂地坪漆中常用的是三縮四丙二醇雙丙烯酸酯(TPGDA)、-己二醇雙丙烯酸酯(HDDA)、二縮丙二醇雙丙烯酸酯(TPGDA)。合成了環(huán)氧樹脂地坪漆的環(huán)狀磷腈(HACP),其結(jié)構(gòu)簡式及合成過程如圖2所示;同時采用TGA手段進(jìn)行了丙烯酸化環(huán)狀磷腈/環(huán)氧丙烯酸酯光固化體系熱降解動力學(xué)的研究,與粉末狀環(huán)狀磷腈混合體系進(jìn)行了對照,結(jié)果顯示反應(yīng)型丙烯酸化環(huán)狀磷腈相對粉末狀環(huán)狀磷腈混合體系具有更高的降解活化。
環(huán)氧樹脂地坪漆采用直接酯化法制備了5種多元醇多丙烯酸酯活性稀釋劑,包括兩種二官能度(一縮二乙二醇二丙烯酸酯、二縮三乙二醇二丙烯酸酯)和3種多官能度的丙烯酸酯,研究了合成的工藝過程及各反應(yīng)物配比對產(chǎn)物的影響。另外,隨稀釋劑官能度增加,分子量變大,其揮發(fā)性逐漸減小,氣息也降低。制成的光固化涂料具有良好的貯存不亂性、高的邵氏A硬度值(>95.0)和小的固化體積收縮率(約7.4%)。
雙官能團(tuán)類活性稀釋劑含有兩個光活性的(甲基)丙烯酸酯官能團(tuán)。利用環(huán)氧樹脂地坪漆與二元酸反應(yīng),再與丙烯酸單體作用,合成了一種新型光敏活性稀釋劑,制成光固化涂料,對其紫外光固化涂料進(jìn)行拉伸試__驗,得到涂膜的拉伸強度為l2.97MPa、彈性模量為92.44MPa、斷裂伸長率為17.58%。儲紹榮等[17]以六氯環(huán)三磷腈(HCP)作為阻燃劑,丙烯酸-2-羥丙酯(HPA)作為UV固化活性單體,合成UV固化磷腈阻燃單體(HPA-NP)。 David-son等[20-21]研究了含硅多(甲基)丙烯酸酯單體的光固化和電子束固化機(jī)能,硅原子的存在促進(jìn)了聚合物鏈的構(gòu)象轉(zhuǎn)變,硅的離子化特性使二元和三元含硅(甲基)丙烯酸酯單體的活性大大進(jìn)步。
環(huán)氧樹脂地坪漆以三苯基膦為催化劑、對羥基苯甲醚為阻聚劑,利用乙二醇二縮水甘油醚和丙烯酸為兩種主要原料合成了一種低氣息、低刺激性的乙二醇二縮水甘油醚二丙烯酸酯,將其作為稀釋劑加入到高黏度環(huán)氧丙烯酸酯中配制成的光固化涂料其機(jī)能優(yōu)于丙烯酸異辛酯作為稀釋劑加入到高黏度環(huán)氧丙烯酸酯中配制成的光固化涂料。TPGDA兼具有HDDA的快速固化與TPGDA的柔韌性,固化速度比HDDA快,這3種活性稀釋劑在涂料、油墨及膠黏劑中均有廣泛應(yīng)用。
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