1. 引言
我國是一個(gè)能源結(jié)構(gòu)以燃煤為主的國家,隨著近年來國民經(jīng)濟(jì)建設(shè)的迅速發(fā)展,燃煤產(chǎn)生的大氣污染日益嚴(yán)重,酸雨面積不斷擴(kuò)大。煙道氣脫硫裝置(簡稱 FGD)是當(dāng)今燃煤鍋爐控制二氧化硫排放的主要措施。煙氣脫硫有多種工藝,而石灰石-石膏濕法工藝是當(dāng)今世界各國應(yīng)用最多且最為成熟的工藝。
煤炭燃燒時(shí)除產(chǎn)生SO2外,還生成少量SO3、NOX、HC1、HF等氣體,由于煙氣中含有水,因此可在瞬間形成H2SO4、HC1、HF等強(qiáng)腐蝕性溶液。與此同時(shí),含有煙塵的煙氣高速穿過設(shè)備和管道,對(duì)裝置的腐蝕相當(dāng)嚴(yán)重。并且,吸收塔的入口煙氣溫度可高達(dá)180℃,而內(nèi)腔長期處于45-70℃的酸、堿交替的濕熱環(huán)境之中??梢姡瑵穹ǔ龎m脫硫系統(tǒng)在運(yùn)行中處于強(qiáng)腐蝕性介質(zhì)、濕熱和高磨損的嚴(yán)酷環(huán)境中。由于 腐蝕環(huán)境惡劣,濕式脫硫系統(tǒng)對(duì)材質(zhì)的耐蝕、耐磨、耐溫要求極為嚴(yán)格。吸收塔、煙道的材質(zhì)或防護(hù)材料的選擇對(duì)裝置的使用壽命和成本影響很大,因此被認(rèn)為是煙氣脫硫裝置設(shè)計(jì)和制造的關(guān)鍵技術(shù)之一。吸收塔體可用合金鋼、玻璃鋼或碳鋼內(nèi)襯玻璃鋼、橡膠、磚板、鱗片涂料等。調(diào)查結(jié)果表明,脫硫系統(tǒng)中材料所占設(shè)備總造價(jià)的比重是相當(dāng)高的,為了不斷降低費(fèi)用,80年代起,國內(nèi)外專家一直在尋求一種造價(jià)低、耐高溫、耐腐蝕的材料。高性能涂料作為一種最為經(jīng)濟(jì)有效的防護(hù)材料,經(jīng)過二十于年在脫硫裝置的成功應(yīng)用,正引起各國脫硫工作者的關(guān)注。2.應(yīng)用于FGD裝置的防護(hù)材料濕式除塵脫硫裝置,由于存在很強(qiáng)的腐蝕性氣體、高溫和摩擦等使用條件,因此所用材料必須能承受化學(xué)的、高溫、高濕和機(jī)械的長期負(fù)荷,其性能有著特殊的要求。目前用于濕式FGD中的防護(hù)材料有:橡膠、合金鋼或復(fù)合鋼板、磚板、膠泥、玻璃鋼、鱗片涂料等。
2. 1橡膠裝置
由于橡膠具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和相對(duì)低的價(jià)格,長期以來被人們用于防腐場合。研究表明,丁基橡膠具有相對(duì)較低的滲透系數(shù)和更高的化學(xué)穩(wěn)定性,能阻止水蒸氣、氧氣和二氧化硫的擴(kuò)散,并且耐磨損,因而更適用于濕法FGD工藝。如:丁基橡膠、溴化丁基橡膠和氯化丁基橡膠在FGD領(lǐng)域得到了許多應(yīng)用。德國等歐洲國家傾向于在吸收塔內(nèi)表面使用橡膠襯里。其中,德國陶瓷化學(xué)有限公司(KCH)將橡膠襯里應(yīng)用于FGD的內(nèi)襯防腐已有近三十年的歷史。中德合資的武漢KCH公司自1996年成立以來,應(yīng)用KCH的橡膠襯里技術(shù),已成功完成了杭州半山電廠等煙道脫硫工程。
2. 2合金鋼與復(fù)合鋼板
一般的不銹鋼和耐酸鋼材難于抵御脫硫系統(tǒng)中的強(qiáng)腐蝕。國外經(jīng)過多年的研究,最后確認(rèn)鎳基合金適合于在FGD中使用。目前,美國主要利用鎳基合金或碳鋼內(nèi)覆高鎳合金板的方法。與非金屬襯里的復(fù)合材料相比,鎳合金在內(nèi)應(yīng)力、抗介質(zhì)的滲透及施工質(zhì)量的保證上有優(yōu)勢,但耐蝕性不如橡膠和鱗片涂料,且價(jià)格十分昂貴。
2. 3膠泥和磚板襯里
腐蝕磚板襯里是在金屬或混凝土設(shè)備的內(nèi)壁以耐腐蝕膠泥襯砌耐腐蝕磚板,使腐蝕介質(zhì)與設(shè)備基體隔離,從而達(dá)到設(shè)備免遭腐蝕的防腐蝕技術(shù)。磚板襯里具有耐腐蝕性好、機(jī)械強(qiáng)度大等優(yōu)點(diǎn)。我國耐腐蝕磚板襯里技術(shù)發(fā)展于50年代,多年來積累了豐富的設(shè)計(jì)、施工經(jīng)驗(yàn),研制開發(fā)了一些性能優(yōu)良的耐腐蝕磚板與膠泥。目前,我國用于FGD的磚板主要是花崗巖和鑄石板。這種所謂的麻石除塵脫硫設(shè)備的主要缺點(diǎn)是襯里層厚、施工笨重、抗震性差和操作施工期長。
磚板襯里所用的粘合劑俗稱膠泥,它由粘結(jié)劑、固化劑、耐蝕填料及添加劑等組成。目前國內(nèi)外常用的耐腐蝕膠泥有無機(jī)硅酸鹽膠泥和樹脂膠泥二大類產(chǎn)品。目前國內(nèi)也有在FGD直接采用無機(jī)膠泥,即俗稱水玻璃鑄石涂料用于FGD內(nèi)襯防腐的案例,但由于無機(jī)膠泥密封性差,收縮較大,因此在施工中為了提高襯里的強(qiáng)度,一般都用龜甲網(wǎng)加固。這種襯里的設(shè)計(jì)厚度一般在3cm左右,施工繁雜,可*性較低,目前正逐漸被樹脂膠泥所替代。
2. 4玻璃鋼
玻璃鋼是發(fā)展較早的一種復(fù)合材料,具有輕質(zhì)、高強(qiáng)、絕緣、耐腐蝕、保溫等性能特點(diǎn),材料性能可設(shè)計(jì),制品可一次性成型,成品維修較為方便。玻璃鋼用于制作煙氣脫硫裝置始于二十世紀(jì)70年代,尤其是乙烯基酯樹脂的誕生,進(jìn)一步提高了玻璃鋼的耐腐性能、物理性能以及耐熱性。大直徑玻璃鋼纏繞技術(shù)的問世,使玻璃鋼在脫硫裝置中得到了實(shí)際應(yīng)用。與發(fā)達(dá)國家相比,我國用于煙氣脫硫系統(tǒng)的玻璃鋼制品還比較少,主要是缺少相關(guān)的制造技術(shù)和評(píng)價(jià)方法。連云港連眾玻璃鋼集團(tuán)于1995年從美國引進(jìn)了用于生產(chǎn)大直徑玻璃鋼制品的現(xiàn)場纏繞機(jī),并于1996年首次在國內(nèi)制作整套煙氣脫硫裝置取得成功。
2. 5高性能防腐蝕涂料
高性能涂料,又稱之為重防腐蝕涂料(Heavy duty Coating)或者長效防腐蝕涂料,是指能夠在惡劣的腐蝕環(huán)境中長期防腐蝕的一種涂料。目前,國內(nèi)外生產(chǎn)的高性能涂料一般都是鱗片涂料。鱗片涂料是以極薄的耐蝕鱗片(玻璃鱗片、不銹鋼鱗片等)為骨料,以耐蝕樹脂作為粘結(jié)劑所制成的一種高效防腐涂料,其結(jié)構(gòu)具有獨(dú)特的抗?jié)B性能。由于此類鱗片涂料和由此制成的鱗片襯里的防腐蝕性能優(yōu)良、施工簡便、使用年限長、維護(hù)費(fèi)用少,因而,此項(xiàng)技術(shù)在近二十年來受到美、英、德、法、日等發(fā)達(dá)國家的普遍重視,并已開發(fā)出多種性能良好的重防腐蝕材料,廣泛應(yīng)用于煙氣脫硫裝置,取得了明顯的經(jīng)濟(jì)效果。
隨著我國大量引進(jìn)國外的先進(jìn)技術(shù),高性能防腐涂料作為FGD中的防腐內(nèi)襯技術(shù)也開始進(jìn)入我國。近十多年來僅日本富士樹脂株式會(huì)社,就在我國承接了三十多項(xiàng)發(fā)電廠和石油化工廠的FGD的防腐內(nèi)襯的施工。此外,日本東洋株式會(huì)社的鱗片膠泥,德國BASF公司的Keraflake鱗片涂料等在大型的FGD的防腐內(nèi)襯上也有許多的應(yīng)用范例。成功應(yīng)用于FGD設(shè)備防腐的國內(nèi)高性能涂料品種主要有:中國航天科工集團(tuán)三院三十一所生產(chǎn)的GFT高性能防腐蝕涂料、上海理工大學(xué)生產(chǎn)的VEGF鱗片膠泥等。
高性能防腐蝕涂料按所采用的樹脂可分為環(huán)氧樹脂、不飽和樹脂和聚脂樹脂、乙烯基酯樹脂、聚氨脂樹脂等品種。所采用的耐蝕鱗片有玻璃鱗片、不銹鋼鱗片、云母鱗片和石墨鱗片等。按涂料粘度可分為鱗片涂料、鱗片厚漿涂料和鱗片膠泥三種。FGD中的防腐涂層的厚度一般為2mm左右。
與橡膠襯里相比,鱗片涂層具有明顯的優(yōu)點(diǎn)。首先,在施工方法上鱗片涂料要較橡膠襯里簡單,修補(bǔ)方便。其次,耐溫性方面比橡膠襯里高得多,具有突出的優(yōu)勢。鱗片涂層和橡膠襯里的耐磨性對(duì)比研究表明,在有腐蝕介質(zhì)的情況下,橡膠的耐磨性能急劇下降,而鱗片涂層的耐磨性卻幾乎保持不變。20多年的應(yīng)用實(shí)踐表明,鱗片涂料襯里是FGD設(shè)備防護(hù)最為經(jīng)濟(jì)有效和可*的方法。
3 高性能防腐蝕涂料在FGD中的應(yīng)用GFT高性能防腐蝕涂料是中國航天科工集團(tuán)三院第三十一研究所遵循當(dāng)今國際上涂料工業(yè)發(fā)展的“四E”原則,即經(jīng)濟(jì)(Economy)、效能(Efficiecy)、生態(tài)(Ecology)、能源(Energy)的原則,運(yùn)用航天軍工高科技研制生產(chǎn)的、并且具有當(dāng)代國際先進(jìn)水平的“綠色”重防腐蝕涂料。該系列產(chǎn)品有效成為高(固含量≥90%)。與金屬及水泥有很強(qiáng)的附著力(1級(jí)),機(jī)械強(qiáng)度高(沖擊強(qiáng)度4.9J,硬度 ≥3H),耐磨耗性好(1000g,500轉(zhuǎn),失重≤0.05g),耐酸、堿、鹽、油、污水、海水、鹽霧及微生物等腐蝕介質(zhì)的長期腐蝕。
GFT以改性環(huán)氧樹脂、環(huán)氧呋喃樹脂或乙烯基酯樹脂為基料,并加入能參與交聯(lián)固化成為漆膜的活性稀釋劑,涂料有效分為高達(dá)90%以上,不僅避免了施工中溶劑揮發(fā)造成的污染與浪費(fèi),減輕了對(duì)操作人員的損害,而且能在同樣設(shè)計(jì)涂層厚度要求下,減少單位面積所用涂料,降低了涂層的成本。
GFT中采用的特殊鱗片填料,對(duì)于大幅度提高重防腐涂料的耐蝕性能起到了關(guān)鍵作用。此種鱗片填料來源廣泛、價(jià)格便宜,經(jīng)特殊的表面處理后,完全可以替代經(jīng)特殊工藝制作的昂貴的玻璃鱗片和不銹鋼鱗片。因而使重防腐蝕涂料的成本大大下降,實(shí)際價(jià)格與普通防腐蝕涂料相當(dāng)。
GFT高性能防腐蝕涂料用于FGD內(nèi)襯時(shí),防腐層結(jié)構(gòu)采用玻璃布作為增強(qiáng)材料,形成耐溫、耐磨、抗蝕鱗片襯里。根據(jù)腐蝕的環(huán)境選擇不同等級(jí)和結(jié)構(gòu)的防腐層,見下表1:
表1 不同等級(jí)和結(jié)構(gòu)的防腐層
防腐蝕等級(jí) 結(jié) 構(gòu) 厚度(mm)
中 度 底涂一道/玻璃布二層/面涂二道 ≥2.0
加 強(qiáng) 底涂一道/玻璃布三層/面涂二道 ≥2.5
由于玻璃鋼在力學(xué)性能和抗變性能上優(yōu)于鱗片涂料,因此,將玻璃鋼與鱗片涂料復(fù)合組成的結(jié)構(gòu),既發(fā)揮了鱗片涂料抗?jié)B防腐耐磨性能好的優(yōu)點(diǎn),也保留了玻璃鋼整體性好、強(qiáng)度較高的優(yōu)點(diǎn),彌補(bǔ)了鱗片涂料這方面的不足。這種獨(dú)特的屏蔽內(nèi)襯結(jié)構(gòu)具有下列特點(diǎn):
?。?)極優(yōu)良的耐腐蝕介質(zhì)的滲透性;
?。?)優(yōu)良的耐磨損性;
?。?)固化時(shí)收縮率小,熱膨脹系數(shù)?。?/p>
?。?)襯里與基體的粘結(jié)性好,耐溫度劇變性好;
?。?)良好的施工工藝性,可采用噴、輥、刷等工藝,修補(bǔ)容易。
鱗片樹脂涂料——玻璃鋼襯里結(jié)構(gòu)大大提高了防護(hù)層的抗?jié)B性、耐磨性、耐溫變性,增強(qiáng)了整體性和粘結(jié)力,為解決濕法燃煤煙氣脫硫設(shè)備的防腐問題提供了一條簡便而易推廣的新途徑。此技術(shù)已在全國二百余家除塵脫硫設(shè)備上采用,收到了良好的效果。
GFT高性能防腐涂料不僅可以制成內(nèi)襯玻璃鋼,用作煙道脫硫裝置的防腐層,而且可以作為粘結(jié)劑,用于FGD中鋪面瓷磚的粘結(jié)。由此獲得的瓷磚鋪面襯里與鋼材的粘結(jié)力強(qiáng),耐溫性高,結(jié)構(gòu)可*。
4 結(jié)束語
綜上所述,F(xiàn)GD鋼制設(shè)備處于高溫高濕、強(qiáng)酸和高磨損的惡劣腐蝕環(huán)境中,如不進(jìn)行有效的防護(hù)將很快被嚴(yán)重侵蝕。目前,用于FGD裝置防護(hù)的材料主要有合金鋼、磚板襯里、膠泥襯里、整體玻璃鋼和重防腐蝕涂料等。國外20余年的時(shí)間證明,鱗片涂料(高性能涂料)的耐溫、耐磨性能和防腐性能突出,是FGD 防腐的一項(xiàng)切實(shí)可行的對(duì)策。
GFT系列高性能防腐蝕涂料能耐多種腐蝕介質(zhì)的長期侵蝕,涂層與鋼材的粘結(jié)力強(qiáng),耐磨耗性能突出;該系列產(chǎn)品的固體含量在90%以上,減少了由于溶劑揮發(fā)造成的資源浪費(fèi)和環(huán)境污染。廉價(jià)云母鱗片、無溶劑化和厚涂等技術(shù)的采用,降低了防腐層的成本。高性能涂料———玻璃鋼復(fù)合結(jié)構(gòu),具備抗?jié)B、防腐、耐磨損、高強(qiáng)度、耐溫變等多種優(yōu)點(diǎn),是應(yīng)用FGD鋼制設(shè)備防護(hù)的一種經(jīng)濟(jì)又可*的新技術(shù)。
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