在對焦化廠煉焦生產(chǎn)過程中排放煙氣中NOx、SO2等污染物化特征進行分析基礎(chǔ)上,對干法脫硫、濕法脫硫及SCR法脫硝工藝特征進行分析,并對優(yōu)化焦化脫硫脫硝工藝運行效率的措施進行探究。在焦爐生產(chǎn)過程中,煙氣污染問題不可避免,當(dāng)下,針對焦爐煙氣的治理,主要以脫硫脫硝處理為主。
根據(jù)國家相關(guān)規(guī)定,將NOx的排放整合至總量控制因子中,并規(guī)定在焦爐煙氣中,二氧化硫的質(zhì)量濃度一定要控制在小于50mg/Nm3,氮氧化物的質(zhì)量濃度控制在小于500mg/Nm3,方可排放至大氣中[1]。故此,對焦爐煙氣脫硫脫硝
凈化工藝進行研究具有重要的現(xiàn)實意義。
1焦爐煙道氣特點
1)焦化廠焦爐煙道氣參數(shù)多樣,對焦爐煙道氣成分影響的因素也多樣,以焦爐生產(chǎn)工藝、焦爐類型、燃料種類、焦爐運行機制、煉焦原料煤有機硫構(gòu)成比等為主。
2)和電廠320℃~400℃煙氣溫度相對比,焦爐煙道氣溫度值相對較低,約為180℃~300℃,以200℃~230℃居多。若在工藝生產(chǎn)過程中能應(yīng)用高爐煤氣加熱焦爐,那么煙道氣溫度將會更低(<200℃)。
3)焦爐煙道氣內(nèi)SO2含量范圍相對較廣:60mg/m3~800mg/m3;NOx含量的差異相對較大:400mg/m3~1200mg/m3;含水量存在很大區(qū)別:5.0%~17.5%。
4)焦爐煙道氣成分構(gòu)成,伴隨著焦爐液壓交換機操作形式的變化也出現(xiàn)規(guī)律性變化,所以,煙氣內(nèi)SO2、NOx、氧含量的波峰與波谷指標差異較大。
5)焦爐煙囪務(wù)必從始至終維持在熱備的運行狀態(tài)中,為確保煙氣凈化設(shè)備在突發(fā)狀態(tài)下能維持焦爐生產(chǎn)作業(yè)的正常性,產(chǎn)生的環(huán)境污染相對較輕微。和電廠煙氣相比,焦爐煙囪務(wù)必在整個生產(chǎn)周期維持熱備狀態(tài),經(jīng)脫硫脫硝后的煙道氣溫度一定要高于煙氣露點溫度,且煙氣溫度一定要高于130℃時方可直接回到原煙囪,所以,焦爐煙道廢氣需經(jīng)加熱方可回到原煙囪;而在煙氣溫度偏低或含水量偏高情況時,由于焦爐煙囪未應(yīng)用防腐措施只能排放到大氣環(huán)境中。
6)焦爐煙道氣成分復(fù)雜多變,以硫化氫、一氧化碳、甲烷、焦油等為主[2]。
2焦爐煙氣脫硫脫硝常見工藝和特點
2.1干法脫硫工藝
干法與半干法煙道氣脫硫系統(tǒng)內(nèi)的固體堿性吸收劑被噴至煙道氣流內(nèi),或促使煙氣以穿透堿性吸收劑的形式與吸收劑氣相觸及。不管是哪種形式,煙氣內(nèi)所含有的SO2均會與固體堿性物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成相對應(yīng)的硫酸鹽和亞硫酸鹽。
為促進以上反應(yīng)的快速進行,固體堿性物質(zhì)一定要具備細碎或疏松等特征。在半干法煙道氣脫硫系統(tǒng)運轉(zhuǎn)過程中,需將適量水添加至煙道氣內(nèi),進而促進堿性物質(zhì)顆粒表層有液膜生成,在這樣的情況下SO2會順利溶入其中,對固體堿性物質(zhì)與其反應(yīng)效率均起到正向作用。
不管是干法脫硫技術(shù)中的脫硫吸收還是產(chǎn)物處理工序,均是在相對干燥的環(huán)境下進行的,該種工藝方法運行過程中不會對設(shè)備產(chǎn)生明顯的腐蝕作用,并有效規(guī)避了污染水排出現(xiàn)象,煙氣在凈化過程中溫度不會明顯降低,該種脫硫工藝技術(shù)能促使煙囪更易排氣與擴散。但該工藝類型在運行過程中存在脫硫劑利用率與脫硫效率普遍偏低、設(shè)備龐大等不足[3]。
2.2濕法脫硫工藝
當(dāng)下,世界各國的濕法煙氣脫硫工藝在工藝程序、運行機制與形式等方面存在異曲同工之處,其均通過使用石灰石、碳酸鈉、石灰等物質(zhì),促使其轉(zhuǎn)化為洗滌劑,在反應(yīng)塔內(nèi)對煙氣進行洗滌,進而實現(xiàn)除去煙氣內(nèi)SO2的目標。該種工藝方法已經(jīng)有數(shù)千年的應(yīng)用歷程,并始終處于不斷改良與優(yōu)化的運行狀態(tài)中,技術(shù)日趨成熟化,脫硫效率高于95%,副產(chǎn)品更易回收[4]。
石灰石-石膏濕法煙氣脫硫工藝由于吸收劑成本相對較低,故此在濕法脫硫領(lǐng)域應(yīng)用范疇不斷拓展。該種工藝技術(shù)的特征是脫硫率、吸收劑利用率相對較高,能更好地適應(yīng)高濃度SO2的煙氣條件。但是,其具有基礎(chǔ)建設(shè)造價成本高、脫硫廢水有一定腐蝕性等缺點,并且,由于石灰石需連續(xù)引進,這在很大程度上增加了采購成本及副產(chǎn)品亞硫酸鈣處理的難度。
2.3SCR法脫硝工藝
回顧多種脫硝技術(shù)的應(yīng)用歷程發(fā)現(xiàn),選擇性催化還原法(SCR)為脫硝率相對較高、應(yīng)用范疇及相對成熟的技術(shù)類型。SCR技術(shù)的應(yīng)用原理是,在特定溫度與催化劑作用下,使用氨或烴作還原劑,進而有針對性地將煙氣內(nèi)的NOx還原成氮氣與水。
催化反應(yīng)的環(huán)境溫度通常在200℃~400℃,該類工藝技術(shù)在應(yīng)用過程中無任何副產(chǎn)品生成,采用填充大量催化劑方式,促使煙氣脫硝率達到80%以上。
SCR系統(tǒng)中的反應(yīng)由主反應(yīng)與副反應(yīng)兩大部分構(gòu)成,其中,主反應(yīng)見式(1)、式(2)。
在SCR法系統(tǒng)運行過程中,煙氣溫度是影響催化劑運行效率的主要參數(shù)。SCR技術(shù)在脫硝方面效能的發(fā)揮需具備相對較高的溫度條件,促進催化反應(yīng)的發(fā)生與進行,同時,催化反應(yīng)過程中也存在最佳催化溫度,這是每類催化劑特有屬性之一,即,溫度直接影響催化反應(yīng)效率。故此,焦爐煙氣要安設(shè)煙氣加熱系統(tǒng)。反應(yīng)產(chǎn)物以N2與H2O為主,不能回收利用,只會造成一定原料與動力耗損,不產(chǎn)生經(jīng)濟效益,催化劑每隔3年需更換1次,費用投入量相對較大[5]。
SCR法脫硝工藝經(jīng)催化劑性能改進后,可促使反應(yīng)條件溫度有一定降幅,一般在180℃~200℃,但是,在低溫環(huán)境下,SCR工藝因為H2O、SO2及氨易生成銨鹽導(dǎo)致催化劑中毒,可能對催化劑效能造成不同程度影響。
3焦爐煙氣脫硫脫硝工藝設(shè)計與優(yōu)化措施
3.1先脫硫后脫硝工藝
該種工藝技術(shù)的運行特征體現(xiàn)在煙氣經(jīng)脫硫處理后,其SO2濃度明顯降低,此時,脫硝催化反應(yīng)過程中硫酸銨、硫酸氫銨物質(zhì)的生成量明顯降低,有效維護了脫硝催化劑的生物活性,延長了其使用年限。但是,該種工藝運行期間不可選用濕法脫硫,即便是應(yīng)用了干法脫硫,溫度也會有10℃~20℃的降幅,對脫硝反應(yīng)有序性造成負面影響,若增設(shè)煙氣加熱系統(tǒng),其余熱利用率偏低。
3.2先脫硝后脫硫工藝
該種工藝最大的優(yōu)勢在于未經(jīng)處理的焦爐煙氣溫度范疇基本在180℃~300℃,迎合了低溫SCR法脫硝反應(yīng)進行的需求,筆者認為應(yīng)加設(shè)煙氣加熱系統(tǒng),這樣確保在結(jié)焦時間拖延或在其他特殊情況下對煙氣加熱的持續(xù)性,以維護脫硝反應(yīng)的順利進行[6]。煙氣經(jīng)過脫硝反應(yīng)后,能直接進入余熱
鍋爐進行余熱回收利用,最后直接進行濕法脫硫。該工藝流程見圖1。
圖1煙氣先脫硝后脫硫工藝流程示意圖
該工藝在運行過程中,暴露兩個問題:
1)焦爐煙氣中含有SO2、焦油等物質(zhì),SO2在180℃~230℃溫度區(qū)間時,易和氨氣反應(yīng)生成硫酸銨、硫酸氫銨,生成的銨鹽和原煙氣中的焦油吸附在催化劑表層不僅會增加阻力,還會導(dǎo)致其活性喪失,部分情況下會阻塞管道及腐蝕設(shè)備。為解決以上問題,在設(shè)計過程中可在裝置中增設(shè)焦油預(yù)處理和熱風(fēng)解析系統(tǒng),進而有效去除焦油和催化劑表層的雜質(zhì)。
2)濕法脫硫的反應(yīng)溫度約為60℃,而經(jīng)由濕法工藝處理后的煙氣溫度約為45℃,基本是處于露點之下,若不經(jīng)加熱處理而直接排放到煙囪中,易形成酸雨,腐蝕煙囪,影響煙氣擴散效率。需對凈化后的煙氣再加熱到130℃,易促使焦爐煙囪運行全程處于熱備狀態(tài)。
4結(jié)語
本文結(jié)合環(huán)保相關(guān)標準,對焦爐煙氣常用的幾種煙氣脫硫脫硝工藝進行分析、歸納與改進,對煙氣脫硫脫硝的基本程序方案設(shè)計及有關(guān)問題進行改進,希望對脫硫脫硝系統(tǒng)的正常運行有一定指導(dǎo)作用。
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