電鍍廢水污染嚴(yán)重,是較難處理的廢水之一〔1〕。傳統(tǒng)的電鍍廢水的處理方法主要有化學(xué)法〔2-4〕、膜分離技術(shù)〔5〕、離子交換法〔6-7〕、吸附法〔8〕、有機(jī)絮凝法、電解法〔9-10〕等。微生物處理技術(shù)是新興的電鍍廢水處理技術(shù),可運(yùn)用混合菌群通過(guò)生物的絮凝、吸附、轉(zhuǎn)化等綜合作用〔11-14〕,達(dá)到去除電鍍廢水中重金屬離子的效果。微生物處理技術(shù)適應(yīng)性強(qiáng)、設(shè)備簡(jiǎn)單、無(wú)二次污染、處理費(fèi)用低,在電鍍廢水的處理方面有著廣闊的應(yīng)用前景。筆者利用從重金屬污染物中篩選出的混合菌種對(duì)含重金屬的電鍍廢水進(jìn)行了處理,考察了pH、菌種投加量、溫度及反應(yīng)時(shí)間對(duì)混合菌種去除電鍍廢水中重金屬離子的影響,并通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)對(duì)這4個(gè)影響因素進(jìn)行了優(yōu)化,確定其最佳的處理?xiàng)l件,獲得了較好的效果。
1·實(shí)驗(yàn)材料和方法
1.1實(shí)驗(yàn)材料
1.1.1主要實(shí)驗(yàn)儀器及試劑
儀器:IRIS Advantage 1000型電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀,美國(guó)Thermo Jarrell Ash公司;HHS28型電熱恒溫水浴鍋,上海天平儀器廠;JB21型磁力攪拌器,上海雷磁新涇儀器有限公司;800型離心機(jī),上海手術(shù)器械廠。試劑:硝酸、氫氧化鈉,分析純,中國(guó)醫(yī)藥上海化學(xué)試劑站。
1.1.2實(shí)驗(yàn)廢水
本實(shí)驗(yàn)中所用實(shí)際電鍍廢水為平湖某電鍍廠排放的廢水,其水質(zhì)如表1所示。在對(duì)去除重金屬離子影響因素的研究中,采用的是模擬配水。
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1.2實(shí)驗(yàn)方法
1.2.1菌種的制備
厭氧微生物菌是本實(shí)驗(yàn)室從重金屬污染物中篩選出的混合菌種,經(jīng)初步鑒定,其中1株為梭菌屬,其余3株為硫還原菌屬,其比例約為2∶1∶1∶1,常溫厭氧環(huán)境保存。活化時(shí)采用2 L的厭氧瓶,以食品發(fā)酵液為主要培養(yǎng)基,接種體積分?jǐn)?shù)為10%的混合菌種。在35℃下厭氧培養(yǎng)2 d后,取菌液用于實(shí)驗(yàn)。
1.2.2單因素實(shí)驗(yàn)
取200 mL配制重金屬?gòu)U水,鎘、鉻、銅和鎳金屬離子的質(zhì)量濃度分別為40、30、10、50 mg/L。在pH、菌種投加量、溫度和反應(yīng)時(shí)間等不同的反應(yīng)條件下進(jìn)行試驗(yàn),加入OD600=0.6的菌液(培養(yǎng)約48 h),緩慢攪拌1 min,反應(yīng)30 min,靜置10 min后,用離心機(jī)在2 000 r/min下離心分離,取上清液測(cè)定殘留金屬離子的濃度,計(jì)算其對(duì)金屬離子的去除率。
1.2.3正交實(shí)驗(yàn)
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1.2.4綜合驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)
取200 mL實(shí)際電鍍廢水,根據(jù)最佳反應(yīng)參數(shù),進(jìn)行驗(yàn)證實(shí)驗(yàn):在室溫條件下用氫氧化鈉溶液調(diào)pH=6.0,分別加入8 mL/L的菌液(考慮到實(shí)際電鍍廢水中其他有機(jī)物的影響,故加大菌種投量),緩慢攪拌1 min,在20℃反應(yīng)20 min后,調(diào)pH至6~7,過(guò)濾,測(cè)定Cd2+、Cr6+、Cu2+、Ni2+的含量。
1.2.5指標(biāo)測(cè)試及方法
實(shí)驗(yàn)過(guò)程中需要測(cè)定的指標(biāo)和采用的分析方法,如表3所示。
2·實(shí)驗(yàn)結(jié)果及討論
2.1單因素實(shí)驗(yàn)
2.1.1 pH對(duì)重金屬離子去除率的影響
pH對(duì)重金屬離子去除率的影響見(jiàn)圖1。
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由圖1可以看出,在不同的pH條件下,4種金屬離子都有不同程度的去除,去除率總體上隨著pH的升高而增加。重金屬離子濃度下降主要有兩個(gè)方面的原因:一方面,這些細(xì)菌會(huì)代謝生成一定的硫化物,在酸性條件下它們是以硫化氫的形式存在,S2-濃度與H+濃度的平方成反比,當(dāng)酸性減弱,S2-濃度就會(huì)增大,更有利于金屬硫化物沉淀生成;另一方面,金屬離子與H+之間存在著競(jìng)爭(zhēng)吸附的關(guān)系,在低pH下,細(xì)菌表面更多地吸附了溶液中的H+,大大降低了細(xì)菌與重金屬離子的結(jié)合能力和反應(yīng)機(jī)會(huì),隨著pH升高,細(xì)菌表面的負(fù)電荷密度增大,重金屬離子的電性吸附量增加,細(xì)菌對(duì)重金屬離子的選擇吸附能力增強(qiáng)。本實(shí)驗(yàn)表明在pH=6.0時(shí),菌液對(duì)鎘、鉻、銅、鎳去除率分別可達(dá)到96%、94%、83%和91%。相對(duì)來(lái)說(shuō),菌液對(duì)4種金屬離子的去除能力依次為:Cd2+>Cr6+>Ni2+>Cu2+。
2.1.2菌種投加量對(duì)重金屬離子去除率的影響
菌種投加量直接影響反應(yīng)體系中的生物量,所以菌種投加量對(duì)金屬離子的去除率具有很強(qiáng)的影響。菌種投加量對(duì)重金屬離子去除率的影響見(jiàn)圖2。
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由圖2可見(jiàn),金屬離子的去除率隨著菌種投加量的增加而增加。當(dāng)菌種投加量<1.0 mL/L時(shí),金屬離子的去除率增長(zhǎng)緩慢;菌種投加量超過(guò)1.0 mL/L后,金屬離子去除率開(kāi)始顯著增加,并在菌種投加量為2.0 mL/L左右時(shí)開(kāi)始趨于平衡。當(dāng)菌種投加量達(dá)到3.0 mL/L時(shí),對(duì)鎘、鉻、銅、鎳4種金屬離子的去除率達(dá)到最高,分別為94%、96%、82%和93%。這表明微生物的生物量直接影響對(duì)重金屬離子的去除。
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