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含油污水綜合治理新方法

發(fā)布時間:2010年7月17日 來源:

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  隨著對工業(yè)污水危害性的認識和全球對無污染工業(yè)生產(chǎn)過程的重視,以及面臨人類賴以生存的水資源衰竭等現(xiàn)狀,世界各國科研工作者越來越多的致力于工業(yè)污水的治理和綜合利用方面的研究,取得了很大進展。在已報道的方法中典型的有生物處理技術、光催化氧化處理技術、電催化氧化處理技術、氧化床處理技術、超臨界處理技術、膜分離處理技術和目前較廣泛使用的絮凝處理技術等[1,2]。但是,這些技術在不同程度上都存在一定的局限性,如頗受推崇的生物氧化法要受溫度條件的制約,催化氧化法則更是需要高溫甚至較高壓力才能完成,設備要求苛刻,造價和處理費用較高;而普遍實用的絮凝處理技術雖然簡便易實現(xiàn),但是不能有效降低COD值以達到外排水的要求[3,4]。國內某油田介紹采用 “四劑法”處理含油污注水的技術和方法,但該法不僅需要分次分過程添加絮凝劑、阻垢劑、防腐劑和殺菌劑,在操作上有諸多不便,而且處理效果無法達到預期的結果,藥劑無協(xié)同效應,造成藥劑的浪費和處理費用增高[5,6]。


  本研究采用實驗室合成的Z-10多功能藥劑及配套的方法,對含油污水進行綜合治理,使絮凝、阻垢、防腐和殺菌過程一步完成,簡化了污水處理工藝,降低了處理費用。


  1Z-10藥劑特性和綜合處理實驗


  1.1實驗體系


  實驗體系采用長慶油田脫油污水,水系和水質分析數(shù)據(jù)分別為:HCO3-水系:Ca2+ 239mg/l,Mg2+  120mg/l,Na+ 1845mg/l,K+ 492mg/l,Cl-  265mg/l,HCO3- 4268mg/l,含油量325mg/l,懸浮物400mg/l,色度280 度,COD值8100mg/l,SRB(含菌量)104~105個/ml;CaCl2水系:Ca2+ 3950mg/l,Mg2+ 320mg/l,Na+  650mg/l,K+ 527mg/l,Cl- 215mg/l,HCO3-  249mg/l,含油量408mg/l,懸浮物480mg/l,色度270度,COD值6500mg/l,SRB(含菌量)104~105個/ml。

 

  1.2 綜合處理方法和工藝

 

  該研究以管式反應為基礎,在HCO3-水系或從脫水站脫出的含油污水輸送管道中加入Z-10多功能藥劑,然后與CaCl2水系相混,進入沉淀池富集和分離沉淀的污泥。在這一工藝中關鍵是多功能藥劑的研制和使用,Z-10藥劑除具備一般絮凝劑特點外,還具有結合Ca2+、Mg2+、Ba2+和Sr2+離子的作用,結合了這些離子后,不僅可以加速絮凝速度,而且去除污水中的成垢離子,起到了從根本上防止注水過程中的結垢問題;同時Z-10藥劑中還含有防腐和殺菌組分,在組成上這些物質作為多功能藥劑的必要成分,協(xié)同對含油污水進行綜合處理。經(jīng)凈化處理的水根據(jù)處理要求分別達到回注或回灌甚至外排水標準,設備要求簡單,操作方便。具體的工藝流程如圖1所示。

 

 

  1.3 絮凝實驗


  處理過的水樣經(jīng)K2Cr2O7法測定COD值,并分析色度和懸浮物含量。


  1.4 緩蝕實驗


  在40±2℃將處理過的標準試片掛于處理過的水樣中48h,取出試片,洗滌干燥,測定腐蝕情況。試片為化工機械研究院生產(chǎn)的標準掛片,20#碳鋼,表面積20cm2。


  1.5 靜態(tài)阻垢實驗


  采用EDTA法滴定處理過水樣中的Ca2+、Mg2+濃度,求得阻垢率。


  1.6 殺菌試驗


  處理過的水樣用絕跡稀釋法測定SRB含量,計算殺菌率。


  2 綜合處理結果和討論


  2.1  Z-10加藥量對處理結果的影響


  綜合處理前后的關鍵水質指標和結果如圖2所示。隨著Z-10多功能藥劑加入量的增加,含油污水中的Ca2++Mg2+、HCO3-、 COD、含油量、懸浮物和SRB含量普遍大幅度降低,其中Z-10達15~20mg/l時,所有測定指標的去除率均達98%以上。相比之下,[Ca2++Mg2+]、 HCO3-和SRB含量的降低需要的藥劑濃度較低,10mg/l的Z-10就能去除其大部分,而COD、含油量和懸浮物則要求Z-10濃度較大,以15~20mg/l較好。

 


  2.2 pH值對處理結果的影響


  處理過程的酸堿度對處理效果有很大的影響,其中綜合去除率和綜合達標率與pH值的變化關系如圖3所示。由圖可知最佳綜合處理的pH值范圍為4~7,但是考慮到實際應用和工業(yè)設施的要求,該處理過程的實際操作pH值范圍為5.5~7,經(jīng)處理的水達標率在96%以上,滿足油田注水的基本要求。

 


  2.3 助凝劑對處理結果的影響


  助凝劑的使用可以很好地改變絮體的大小和聚集及沉淀的速度,并且還能提高處理水的達標率。在本研究使用的陰、陽和非離子助凝劑中,經(jīng)反復實驗,發(fā)現(xiàn)陽離子助凝劑更適合綜合處理體系,其用量與處理水達標率之間的變化關系如圖4所示。很少量的助凝劑就能顯著加速沉降過程,并且有利于水質的達標率的提高,但是,助凝劑的量很大時,水質的達標率反而降低,對水凈化不利。最佳助凝劑/Z-10的質量比范圍為0.05~0.2,在此范圍內處理水的達標率≥96%,絮體的沉降時間在10s內,適合大量廢水處理的條件要求。

 


  在40±2℃,20#碳鋼在處理過水樣中經(jīng)48h跟蹤測試和觀察,發(fā)現(xiàn)緩蝕率達90%以上,證明該藥劑具有較好的防腐作用。


  2.4 工藝過程對處理結果的影響


  污水處理是一個非常復雜的過程,涉及的影響因素較多,除藥劑本身性能和加量外,還有加料次序的影響。研究中發(fā)現(xiàn)在使用多功能藥劑處理含油污水中,最理想的方法為先在污水中添加石灰水,使體系的pH值≥8,然后加入 Z-10藥劑及助凝劑,使體系的pH值最終達到5.5~7.5。經(jīng)這種方法處理的水,鹽份少,濃縮倍數(shù)可達4~5倍,有效地改進了油田含油污水的處理。


  3 結論


  對長慶油田含油污水使用Z-10藥劑及相應綜合處理方法,可簡化油田含油污水的處理過程,降低處理費用,達到一劑多效,處理后的水綜合達標率≥96%。


  參考文獻


  1 朱權云.工業(yè)廢水中有機污染物處理技術開發(fā)動向.石油與天然氣化工,1993,22(2):125

  2 徐根良,曾靜,翁建慶.含油廢水處理技術綜述.水處理技術,1991,17(1):1

  3 李為群,劉健.高分子絮凝劑開發(fā)應用新動向.環(huán)境污染與防護,1997,19(3):32

  4 王紹玲,熊運實,向蘭,鄭遠揚.石油及其它有污染的生物治理法.油氣田環(huán)境保護,1994,4(4):34

  5 李用剛,肖錦.多功能處理劑在絮體、金屬及垢表面上的成膜研究.水處理技術,1992,18(1):52

  6 邱學青,楊東杰,肖錦.絮凝-緩蝕-阻垢GMT-A緩蝕、阻垢機理.1995,21(3):179

 


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