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印染廢水處理技術(shù)在皮革染色廢水處理中的應(yīng)用

發(fā)布時間:2012年1月10日 來源:陜西科技大學(xué)資源與環(huán)境學(xué)院

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  電解過程中陽極和陰極表面不斷產(chǎn)生的氧氣 和氫氣以微小氣泡向水面逸出,使廢水中的有機(jī)膠 體微粒和呈乳濁的油脂類雜質(zhì)與其粘附在一起浮 升到水面而被除去,這一過程稱為電氣浮作用。 當(dāng)可溶性金屬(如鋁、鐵等)作陽極時,陽極金 屬發(fā)生溶解,并以離子狀態(tài)溶于水中,經(jīng)水解反應(yīng) 形成的活潑Al(OH)3或Fe(OH)3:


  Al-3e→Al3+ Al3++3OH-→Al(OH)3 Fe-2e→Fe2+ Fe2++2OH-→Fe(OH)2 4Fe(OH)2+O2+2H2O→4Fe(OH)3


  由電解生成的Al(OH)3或Fe(OH)3的活性 大,對水中的有機(jī)和無機(jī)雜質(zhì)都有強(qiáng)大的凝聚作 用,這一過程稱為電凝聚作用。


  胡曙及高新紅等[2, 3]利用電解法處理皮革染色 廢水,結(jié)果表明該法占地面積小、處理效果好、操作 管理簡單且不需外加絮凝劑,且產(chǎn)生的污泥量少; 當(dāng)色度與污染物濃度變化較大時,可以調(diào)節(jié)電流和 電壓的大小來控制出水水質(zhì),保證出水達(dá)標(biāo),尤其 適用于排水量較少的中小型企業(yè)。另外,由于染色 廢水往往與加脂廢水一起處理,水中含有大量油脂 類物質(zhì),電氣浮恰可使這些油脂類物質(zhì)與氣泡粘附 在一起浮升至水面而去除。因此,筆者認(rèn)為電解法 是目前皮革行業(yè)所使用方法中最合適的,它對染色 廢水的處理是絮凝、吸附、架橋、卷掃、電沉積、電化 學(xué)氧化還原等多種作用的共同結(jié)果,但它能耗及設(shè) 備成本較高,這限制了該法的推廣。


  1·2·4 膜分離法


  膜分離通過對廢水中污染物的分離、濃縮、回 收達(dá)到凈化污水的目的,主要有微濾、超濾、納濾和 反滲透。對于膜分離法處理染色廢水還僅處于理 論研究階段,牛濤濤等[4]認(rèn)為制革染色廢水中的染 料與油脂呈結(jié)合狀態(tài),超濾可高效除去這類染料。 超濾過程所得的滯留物是脂肪和染料的濃縮液,滲 透液中含有水、少量染料。濃縮液可被重新用于其 他染浴中,但只能用于染黑色,且要按嚴(yán)格的配比 添加染料。滲透液中的水可被全部循環(huán)利用,如作 為其它染色過程用水或作為簡單洗滌用水。


  2 印染廢水的處理現(xiàn)狀


  2·1 物理及化學(xué)方法


  2·1·1 混凝法


  相較于皮革行業(yè)混凝劑選擇的單一,印染行業(yè) 對于混凝劑的研究趨于多樣化,近年的研究熱點(diǎn) 是:①通過無機(jī)-無機(jī)、無機(jī)-有機(jī)混凝劑及助凝 劑之間的復(fù)配,充分發(fā)揮各種絮凝劑的優(yōu)點(diǎn),降低 各組分的用量,使混凝法處理印染廢水既有效又經(jīng) 濟(jì)。陸雪梅等[5]合成了新型復(fù)合混凝劑BS,其對疏 水性和親水性染料廢水都具有良好的混凝脫色作 用。②生物絮凝劑對廢水中的染料、膠體和懸浮物 均具有絮凝作用,且具有高效、安全、無二次污染等 優(yōu)點(diǎn),主要品種有NOC-1系列生物絮凝劑和NAT 型生物絮凝劑。[6]③天然有機(jī)高分子絮凝劑殼聚 糖、淀粉和纖維素衍生物等原料來源廣、價廉和生 物可降解性好,近年來發(fā)展十分迅速。


  2·1·2 膜分離


  皮革行業(yè)目前僅處于理論研究階段,而在印染 廢水處理中膜分離已被證明是切實(shí)可行的。耿鋒 等[7]比較了聚偏氟乙烯微濾膜和絮凝法對靛藍(lán)染 料廢水的處理結(jié)果。結(jié)果表明,采用膜分離技術(shù)時 靛藍(lán)染料截留率可在99%以上,在經(jīng)濟(jì)成本上也優(yōu) 于傳統(tǒng)的絮


  2·1·3 高級氧化法


  與氯氧化法相比,高級氧化法由于具有使用范 圍廣,處理效率高,反應(yīng)迅速,二次污染小,可回收 能量及有用物質(zhì)等優(yōu)點(diǎn),成為印染廢水處理的研究 熱點(diǎn)。


  2·1·3·1 光催化氧化


  光催化氧化法利用光照下產(chǎn)生的能量,促使催 化劑或氧化物發(fā)生能級躍遷,由此產(chǎn)生的自由基或 空軌道具有強(qiáng)氧化性,可與廢水中的有機(jī)污染物發(fā) 生反應(yīng)進(jìn)而達(dá)到去除污染物的目的。常用的光催 化劑有TiO2、Fe2O3、WO3、ZnO等,其中TiO2化學(xué)性 質(zhì)穩(wěn)定、難溶、無毒、成本低,是理想的光催化劑。 光催化氧化在印染廢水中的應(yīng)用主要集中在光催 化反應(yīng)器開發(fā)及與其他技術(shù)的聯(lián)用上。汪萍等[9] 用自制圓柱形TiO2/GeO2復(fù)合膜光催化氧化序批式 反應(yīng)器處理染料廢水,出水可達(dá)《污水綜合排放標(biāo) 準(zhǔn)》一級標(biāo)準(zhǔn)。研究表明[10, 11],將超聲波及微波引 入光催化氧化技術(shù)可提高物質(zhì)的傳遞速率,加速光 氧化速率,改善降解效果。


  2·1·3·2 Fenton氧化


  Fenton氧化在酸性條件下,以Fe2+為催化劑, H2O2分解產(chǎn)生·OH,破壞染料分子發(fā)色基團(tuán),降低 色度及COD,且Fe2+可在一定pH值下形成Fe (OH)3膠體而兼有混凝作用,故可有效治理印染廢 水。但Fenton法處理廢水所需時間長、使用的試劑 量多、H2O2利用率低,而且增大Fe2+濃度,出水可 能帶有顏色。因而,人們一方面將紫外光、可見光 等引入Fenton體系,另一方面使用其它過渡金屬離 子如Co、Cd、Cu、Ag、Mn、Ni等替代Fe2+。這些方法 可顯著增強(qiáng)Fenton試劑對有機(jī)物的氧化降解能力, 并可減少Fenton試劑的用量、降低處理,被統(tǒng)稱為 Fenton類反應(yīng)[12, 13]。

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