2.3 電解時間對TNT去除率的影響在槽 電 壓 6V、電解質(zhì)質(zhì)量濃度為10g /L、極距2 cm時TNT去除率隨時間的變化見圖3

　　由圖 3 可 以看出，電化學(xué)法對TNT的降解有很好的效果，在處理了24 h后廢水中TNT去除率達到了90%，質(zhì)量濃度降到了5 mg/L以下，達到了國家對炸藥廠TNT廢水排放要求。

　　2.4 笨胺類化合物的生成與降解

　　為了 研 究 反應(yīng)機理，在陰陽極之間加陽離子交換膜進行電解。分別分析陰陽極區(qū)廢水中的反應(yīng)產(chǎn)物，通過測定苯胺類化合物來探討反應(yīng)機理。陰極區(qū)內(nèi)苯胺類化合物隨著時間增加的生成量見圖4,廢水在陰極區(qū)內(nèi)反應(yīng)sh后又在陽極區(qū)進行氧化的降解情況見圖5

　　實 驗 證 明:對諸如TNT這類難降解的芳香族硝基化合物，由于苯環(huán)上的硝基為強吸電子基團，難以被氧化，其電化學(xué)氧化指數(shù)(SCE)幾乎為。，但其可以得到降解的原因是硝基類化合物上的硝基先在陰極被還原為胺基，而后者為極易氧化基團，其SCE遠遠大于硝基‘”〕，故在陰極還原的產(chǎn)物苯胺類化合物在陽極能得到很好的降解，試驗選用的陽極具有很高析氧電位的DSA類陽極，能夠生成氧化能力極強的經(jīng)基自由基，最終將其氧化。其陰陽極的反應(yīng)歷程推斷如下。對于 陽 極 ，氧化機理較復(fù)雜，包含了高電勢下產(chǎn)生的輕基自由基與污染物分子的作用或有機分子到達電極表面的電子的直接傳遞(4)。在陽極極化狀態(tài)下，陽極氧化物分子空穴(以Mox [〕表示)與吸附于電極表面的水分子發(fā)生如下反應(yīng):

　　生成經(jīng)基自由基，它是具有高度活性的強氧化劑，能使有機物得以迅速降解。高催化活性的電極如試驗中的欽基二氧化鉛電極能徹底氧化有機物生成二氧化碳和水，而有毒難生化的有機物可通過陽極氧化降解形成有機酸，能提高生化可降解性[5]陰極 還 原 主要依賴于H0，在這個過程中發(fā)生的反應(yīng)推測如下:

　　硝基化合物逐步被還原為胺基化合物后再在陽極被產(chǎn)生的經(jīng)基自由基所氧化。

　　3 結(jié)論

　　(1) 實 驗 表明，采用電化學(xué)方法直接處理炸藥廠TNT紅水是可行的。用DSA類陽極處理能夠達到電流密度大，處理效果明顯等優(yōu)點，不同的陰極材料通過影響電流密度來影響反應(yīng)，但影響較小。從經(jīng)濟上來說不銹鋼陰極在工業(yè)上更為可行。

　　(2 )實 驗 中，隨著時間的增加，色度和COD。去除率增加，但是二者并不呈線形關(guān)系。槽電壓、電解質(zhì)濃度、電極極距都通過影響電流密度而影響反應(yīng)效果，電壓越大，電解質(zhì)濃度越高，極距越小，電流密度越大，對色度、COD。和TNT的去除越好，三者對反應(yīng)的影響順序為槽電壓、電解質(zhì)濃度和極距。

　　(3 )實 驗 中苯胺類化合物的生成及硝基化合物先陰極還原后陽極氧化的機理得到了證實，前者的生成與電解條件有關(guān)，條件不同，中間產(chǎn)物也會發(fā)生變化。隨著電流密度的增加苯胺類化合物生成量亦增加，而最終色度和COD,的去除率也增加。

　　(4 )實 驗 證明具有催化活性的DSA涂層電極有著很好的應(yīng)用前景。陰極則選用析氫電位較高的材料可以最大限度地抑制副反應(yīng)進行，而且能最大程度的降低能耗，其中欽基鉑電極最佳。

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