a. 現(xiàn)有的燃料乙醇生產(chǎn)技術(shù)
現(xiàn)有的燃料乙醇主要以糧食基淀粉為原料,如2004年美國用玉米生產(chǎn)1000萬噸乙醇,歐洲用小麥生產(chǎn)160萬噸乙醇;僅巴西以甘蔗為原料,年生產(chǎn)乙醇約1200萬噸。我國2005年燃料乙醇產(chǎn)量102萬噸,主要以玉米為原料。乙醇的生產(chǎn)基本上都是通過微生物對葡萄糖的發(fā)酵得到乙醇。乙醇的生產(chǎn)原料多種多樣,主要是玉米、小麥等淀粉質(zhì)原料,還有諸如甘蔗、糖蜜、甜菜等糖質(zhì)原料,亦有木質(zhì)纖維素類植物生物質(zhì)原料等。無論采用何種原料,其乙醇生產(chǎn)工藝大同小異。 在乙醇生產(chǎn)中,為了加速蒸煮、糖化、發(fā)酵的反應(yīng)速度,需要對固體原料粉碎,通常分為干法和濕法兩種。在以玉米為原料的濕法生產(chǎn)工藝中,玉米油、蛋白飼料和玉米谷盶粉這些副產(chǎn)品的收入占玉米自身費用的60%或者更多;與此相對照,干法生產(chǎn)過程中得到的副產(chǎn)品收入在同等條件下通常占玉米費用的45%。美國主要采用濕法工藝生產(chǎn)。但濕法工藝中存在大量的污水處理問題,我國豐原集團公司開發(fā)了“半干法”玉米處理技術(shù),不僅提高了玉米利用率,還顯著減少了廢水量,解決了濕法處理玉米工藝中的污水處理問題。
b. 燃料乙醇技術(shù)的開發(fā)前景
目前乙醇的生產(chǎn)成本較高,如何降低乙醇成本并使之能與石油基燃料產(chǎn)品在價格上競爭是世界性的難題,其中原料成本占產(chǎn)品總成本的70%左右,能耗也是構(gòu)成成本的重要因素。這兩個影響乙醇成本的關(guān)鍵因素,已成為各國研究開發(fā)的熱點。一些技術(shù)即將應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn),包括:非糧食原料生產(chǎn)乙醇技術(shù), 乙醇生產(chǎn)節(jié)能技術(shù), 纖維素乙醇生產(chǎn)技術(shù)等。
纖維素乙醇的研究已有幾十年歷史,最早的技術(shù)是濃酸水解法。目前國際上生產(chǎn)纖維素乙醇主要采用稀酸水解和酶水解技術(shù)。最理想的是一體化乙醇生產(chǎn)技術(shù)CPB(Consolidate Bioprocessing),即同一微生物完成產(chǎn)纖維素酶、纖維素水解、乙醇發(fā)酵過程,但乙醇產(chǎn)率不高,產(chǎn)生有機酸等副產(chǎn)物,尚需大量的基礎(chǔ)研究。
2)生物柴油
生物柴油是燃料乙醇以外的另一種液體生物燃料,從動植物油脂生產(chǎn)的一種長鏈脂肪酸的單烷基酯,在工業(yè)應(yīng)用上主要指脂肪酸甲酯。天然油脂多由直鏈脂肪酸的甘油三酯組成,與甲醇酯交換后,分子量降至與柴油的接近,從而使其具有更接近于柴油的性能,十六烷值高,潤滑性能好,是一種優(yōu)質(zhì)清潔柴油。同時這些長鏈脂肪酸單烷基酯可生物降解,高閃點,無毒,VOC低,具有優(yōu)良的潤滑性能和溶解性,所以也是制造可生物降解高附加值精細(xì)化工產(chǎn)品的原料。生物柴油在歐盟已大量使用,2004年歐盟的生物柴油產(chǎn)量為224萬噸,僅德國就已有1800個加油站供應(yīng)生物柴油,并已頒布了德國工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(EDIN51606)。美國試圖通過立法,在全國的柴油中添加2%的生物柴油。馬來西亞大力推進以棕櫚油為原料生產(chǎn)的生物柴油,生產(chǎn)潛力達2000萬噸/年;印度正積極開發(fā)麻風(fēng)果生物柴油,將在5-10年內(nèi)達到1000萬噸/年的生產(chǎn)能力,英國石油BP已介入印度的麻風(fēng)果生物柴油產(chǎn)業(yè)。
a. 國外生物柴油生產(chǎn)技術(shù)
生物柴油生產(chǎn)是由甘油三酸酯與甲醇通過酯交換制備生物柴油,甘油為副產(chǎn)品。歐洲主要以菜子油為原料生產(chǎn)生物柴油,美國則以大豆油為原料生產(chǎn)。一般小的生物柴油廠采用間歇酯交換反應(yīng),而大型企業(yè)都采用連續(xù)酯交換反應(yīng)生產(chǎn)生物柴油。
德國魯奇(Lurgi)公司的采用的是兩級連續(xù)醇解工藝油脂轉(zhuǎn)化率達96%,過量的甲醇可以回收繼續(xù)作為原料進行反應(yīng)。德國斯科特公司(Sket)采用的是連續(xù)脫甘油醇解工藝可以使醇解反應(yīng)的平衡不斷向右移動,從而獲得極高的轉(zhuǎn)化率。魯奇的兩級連續(xù)醇解工藝和斯科特的連續(xù)脫甘油醇解工藝在歐洲和美國均有10萬噸/年級的工業(yè)化生產(chǎn)裝置。這兩種工藝都在常壓下進行,均加工精煉油脂。其優(yōu)點是工藝成熟,可間歇或連續(xù)操作,反應(yīng)條件溫和,適合于優(yōu)質(zhì)原料;缺點是原料需精制,控制酸值小于0.5,工藝流程復(fù)雜,甘油回收能耗高,三廢排放多,腐蝕嚴(yán)重。德國漢高(Henkel)公司開發(fā)了堿催化的連續(xù)高壓醇解工藝。該工藝的醇解溫度220-240℃,壓力9-10MPa,原料中甘油三酸酯的轉(zhuǎn)化率接近100%,游離脂肪酸大部分可以與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)而生成脂肪酸甲酯。此工藝的優(yōu)點是可使用高酸值原料,催化劑用量少,工藝流程短,適合規(guī)?;B續(xù)生產(chǎn);缺點是反應(yīng)條件苛刻,對反應(yīng)器要求高,甘油回收能耗較高。
b. 國內(nèi)生物柴油生產(chǎn)技術(shù)
國內(nèi)主要以高酸值的廢棄油脂為原料,大多采用硫酸、有機磺酸等液體酸催化劑進行酸催化的酯化-酯交換制備生物柴油。中石化開發(fā)了基于超臨界的生物柴油生產(chǎn)技術(shù),即將工業(yè)化.
另外,國內(nèi)外還在研究:
a. BtL生產(chǎn)生物柴油的術(shù):植物油如同石油一樣資源,每年的產(chǎn)量是有限的,以其為原料生產(chǎn)生物柴油不能滿足大規(guī)模使用生物柴油的需要和經(jīng)濟性;其次,除低芥酸、低硫甙的“雙低”菜子油外,其他原料油生產(chǎn)的生物柴油只能以2-20%比例與石油基柴油混合,不能100%地使用。因此必須開發(fā)新的技術(shù),利用具有巨大資源潛力的生物質(zhì)和有機廢棄物(包括農(nóng)業(yè)殘余物、動物內(nèi)臟、城市固體廢物、污水、以及舊輪胎等)把其轉(zhuǎn)化為高質(zhì)量的清潔燃油、化肥和化工產(chǎn)品,即BtL技術(shù)。應(yīng)用化學(xué)法從生物質(zhì)中生產(chǎn)生物柴油包括生物質(zhì)氣化再經(jīng)FT(Fischer-Tropsch,F(xiàn)T)合成生物柴油和DTP(Thermal Depolymerization,TDP)熱分解生產(chǎn)生物柴油技術(shù)。
b. TDP生產(chǎn)生物柴油技術(shù): DTP技術(shù)是將生物質(zhì)通過快速熱解生產(chǎn)液體燃料的技術(shù),利用該技術(shù)可以將生物質(zhì)變?yōu)榍鍧嵢剂?生物柴油,作為石油產(chǎn)品的替代品。自1980年以來,DTP技術(shù)取得了很大進展,成為最有開發(fā)潛力的生物柴油生產(chǎn)技術(shù)之一。國際能源署(IEA)組織了美國、加拿大、芬蘭、意大利、瑞典、英國等國的十余個研究小組包括Batelle、麻省理工學(xué)院等國家著名大學(xué)及實驗室進行了10余年的研究及開發(fā)工作,工作的重點圍繞該技術(shù)發(fā)展?jié)摿?、技術(shù)經(jīng)濟可行性等。到1995年初,在加拿大、美國、意大利及芬蘭等國已有20余套生物質(zhì)快速裂解試驗裝置,規(guī)模從每小時幾十到幾百千克的生物質(zhì)的處理量。TDP技術(shù)一般包括預(yù)處理、熱解、分離和收集三個過程。
我國在生物質(zhì)熱裂解制取液體燃料的研究基本上都處于試驗研究階段。沈陽農(nóng)業(yè)大學(xué)在UNDP的資助下,從荷蘭的BTG引進一套50kg/h旋轉(zhuǎn)錐閃速熱裂解裝置并進行了相關(guān)的試驗研究;上海理工大學(xué)也利用旋轉(zhuǎn)錐閃速熱裂解裝置對生物質(zhì)進行了熱解試驗研究;浙江大學(xué)在上世紀(jì)末成功開發(fā)了以流化床技術(shù)為基礎(chǔ)的生物質(zhì)熱裂解液化反應(yīng)器;山東工程學(xué)院、中國科學(xué)院廣州能源研究所和中國科學(xué)院過程研究所也在進行相關(guān)的生物質(zhì)熱裂解液化研究。
TDP技術(shù)的關(guān)鍵過程是熱解,該過程必須嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度及原料的滯留時間,以確保在極快的加熱和熱傳導(dǎo)速率下原料能迅速轉(zhuǎn)變?yōu)闊峤庹羝?。對于熱解過程產(chǎn)生的熱解蒸汽必須快速、徹底的進行分離,以避免炭和灰份在熱解蒸汽的二次裂解中起催化作用。美國已經(jīng)在Philadelphia(費城)建立了一個采用TDP技術(shù)利用有機廢棄物生產(chǎn)生物柴油的中試廠,最近又在密蘇里州(Missouri)的Carthage投資2000萬美圓建設(shè)了一座采用TDP技術(shù)日處理200噸火雞加工廢棄物產(chǎn)274桶柴油的工廠。但由于液體產(chǎn)物收率低、成分復(fù)雜,加之成本較高等原因使該技術(shù)在推廣上尚有難度。
免責(zé)聲明: 本文僅代表作者個人觀點,與 綠色節(jié)能環(huán)保網(wǎng) 無關(guān)。其原創(chuàng)性以及文中陳述文字和內(nèi)容未經(jīng)本站證實, 對本文以及其中全部或者部分內(nèi)容、文字的真實性、完整性、及時性本站不作任何保證或承諾,請讀者僅 作參考,并請自行核實相關(guān)內(nèi)容。