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控制氮氧化物排放的低溫SCR催化劑及工程應用

發(fā)布時間:2010年3月3日 來源:電站系統(tǒng)工程

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        國外文獻[5]用共沉淀法制備了M-Mg-Al的水滑石(其中 M=Cu2+,Co2+和Cu2++Co2+)催化劑,比較了它們的混合催化特性。研究結(jié)果表明:Cu-Mg-Al>Cu-Co-Mg-Al>Co-Mg-Al,其中Cu-Mg-Al在溫度為200~250 ℃范圍內(nèi)表現(xiàn)出80%~ 95%的脫硝效率,但該文獻對煙氣中存在的SO2和水蒸汽的影響沒有深入討論。


        國外文獻[6]報道了MCr2O4 (M =Mg, Zn, Fe, Co, Ni, Cu) 的催化劑,在250 ℃左右能達到60%以上的脫硝效率。錳(Mn)被認為具有非常突出的低溫催化特性。國外文獻[7]報道的錳的復合型催化劑Mn-Ce-Ox是目前報道的低溫SCR催化劑中活性最高的催化劑,實驗研究表明在 Mn/(Mn+Ce)的比例為0.3時,該催化劑在低溫下(120 ℃)和很高的流速下保持近乎100%的脫硝效率。研究結(jié)果表明,復合型的催化劑比任何一種單一組分的效果都好。


        在中溫情況下(300~400 ℃),釩的氧化物對NO的催化轉(zhuǎn)化率較高,但容易把煙氣中的二氧化硫氧化形成三氧化硫,再與氨反應形成硫氨化合物,粘附在催化劑表面使催化劑中毒,所以商業(yè)的中溫SCR催化劑V2O5-WO3 (MoO3)/TiO2 中往往控制V2O5含量。但最近公布的研究資料表明,在低溫的SCR系統(tǒng)中,釩的氧化物不僅具有一定的脫硝效率,而且對于低濃度的SO2具有較好的抗毒作用,這可能是低溫下釩對二氧化硫氧化率比較低。國外文獻[8]證實了負載在炭-陶瓷載體上的釩具有較好的低溫特性,同時該催化劑對二氧化硫的抗毒能力大于目前報道的錳的催化劑。但煙氣中存在的水蒸汽對該催化劑還是稍微有影響,研究結(jié)果表明,水蒸汽對它的影響主要是水蒸汽分子吸附在催化劑表面,造成了對 NO吸附量的減少。國外文獻[9]報道了在蜂窩載體上負載碳材料,再在碳材料上負載V催化劑,進行了低溫SCR特性研究,在150 ℃溫度下得到了59.8%~72.1%的脫硝效率,在180 ℃溫度下得到68%~78.6%的脫硝效率。


        國內(nèi)中國科學院山西煤化學研究所也對負載在炭蜂窩載體上的V2O5進行研究,在200 ℃溫度下,該催化劑不僅具有一定的脫硝效果,而且同時具有抗SO2毒害的性能[10~12]。文獻[13~14]報道了在絲光沸石與分子篩上負載Ce催化劑,不僅得到比較高的脫硝效率,而且可以把沒有反應完全的NH3轉(zhuǎn)化為N2,減少了NH3的二次泄漏。


        南開大學環(huán)境學院最近以炭材料為載體,在實驗室下合成了以Mn、V和Ce構(gòu)成的復合氧化物為催化劑,在低溫下具有較高的脫硝效率,同時對煙氣中存在的二氧化硫具有一定的抵抗能力。開發(fā)具有工程實用性的低溫SCR催化劑和載體仍然需要進一步研究。


        2.2 低溫SCR 工程應用


        (1) 催化劑選擇和催化劑典型設計參數(shù)


        催化劑的選擇是SCR工程設計的重要組成部分,因為催化劑型式和添加量與脫硝效率及脫硝投資有著很大的關(guān)系。不同的催化劑或不同配比的催化劑其脫硝效率、選擇性、對SO2氧化率、自身物化特性、使用溫度、穩(wěn)定性、使用壽命等都有很大不同。因此,催化劑的選擇是關(guān)系到脫硝效率及投資、運行的關(guān)鍵所在。工程實際選擇時,應依據(jù)所使用的煙氣狀況、脫硝效率、投資額度等相關(guān)要求,在充分評價與論證的基礎上進行合理選擇。


        在工業(yè)生產(chǎn)中,催化劑的設計主要涉及到的是催化劑支撐材料和活性材料的配比、催化劑的基本型式和尺寸等。既要考慮到如何發(fā)揮催化劑的最大效率和盡可能地延長使用壽命,減少氣體的壓降和催化劑的阻塞,同時又要兼顧到具體使用場地的具體條件。下表為日本觸媒的催化劑的一些基本規(guī)格參數(shù)和適用工況。


        低溫SCR可以用蜂窩狀碳材料為載體,上面再負載低溫型的催化劑來實現(xiàn)。碳材料載體的開發(fā)和應用是低溫SCR的關(guān)鍵。

 


        (2) 低溫SCR 反應器設計和布置


        低溫SCR系統(tǒng)在電廠中的布置一般采用的是尾部布置,反應器內(nèi)催化劑的填裝也可以采用傳統(tǒng)的的2+1 設計模式(見圖2)。即:反應器具有三層催化劑的總添加容量,在初期運行先添加兩層催化劑預留一個催化劑添加位,當催化劑活性降低,尾部NOx 監(jiān)測顯示超出允許排放范圍時,再添加第三層,從而充分有效地利用催化劑,使系統(tǒng)保證運行效率同時減少運行成本。催化劑層上安置吹灰器,目前采用的吹灰方式大多是高壓蒸汽吹灰,也可以采用先進的超聲波吹灰器以減少對催化劑本身的影響。在煙氣的進口百葉窗對煙氣流量進行調(diào)整和控制,保證催化劑的利用率。在反應器的進氣和出氣管道間安設旁路,從而保證SCR 反應器在鍋爐運行時進行必要的催化劑更換和故障檢修。

 

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