近日國家發(fā)改委、環(huán)境保護部、國家能源局進一步發(fā)文《全面實施燃煤電廠超低排放和
節(jié)能改造工作方案》,隨著《燃煤電廠大氣污染物排放》新標準的施行,要求在2020年前對燃煤機組全面實施超低排放,許多早期的燃煤電廠建設(shè)的煙氣脫硫設(shè)施已不能滿足新的環(huán)保標準的排放要求。
另外,燃煤電廠脫硫過程耗電率大,系統(tǒng)操作的脫硫率較低,節(jié)能降耗也是值得關(guān)注的問題。還有
脫硫設(shè)備長期運行的磨損等,使脫硫系統(tǒng)超負荷運行,導(dǎo)致脫硫效率嚴重下降,使得嚴重影響機組出口煙氣二氧化硫排放。脫硫添加劑現(xiàn)場應(yīng)用測試和實驗室測試,測試燃煤脫硫添加劑的不同適應(yīng)性來提高脫硫裝置的性能,降低脫硫系統(tǒng)的能耗性能,保證燃煤電廠煙氣脫硫裝置保持長時間安全可靠穩(wěn)定運行。
1引言
石灰石-石膏濕法煙氣脫硫工藝是目前世界上應(yīng)用最廣泛及時、技術(shù)最成熟的SO2脫除技術(shù)。約占已安裝FGD機組容量的90%、該工藝具有技術(shù)成熟、脫硫效率高,運行可靠性高,吸收劑利用率高,能適應(yīng)大容量機組和高濃度SO2煙氣條件,吸收劑價廉易得,鈣硫比(CA/S)低,副產(chǎn)品綜合利用等特點。
但目前我國石灰石濕法煙氣脫硫裝置運行過程一個常見的問題是存儲能源少,消耗大,使得運行成本增加,燃煤的含硫量適應(yīng)能力差,后續(xù)吸收塔設(shè)備插頭污染現(xiàn)象嚴重,設(shè)備磨損增加了燃煤電廠的不穩(wěn)定性,許多機器測試燃煤的含硫量超出設(shè)計,在很長一段時間導(dǎo)致脫硫系統(tǒng)操作不正常。隨著日益嚴格的環(huán)保排放標準的實施,使得很多脫硫劑燃煤電廠被迫開始于著重關(guān)注工作的創(chuàng)新能力。
脫硫裝置重建的增容耗資巨大,改造施工周期需3到4個月,給燃煤電廠帶來前所未有的經(jīng)濟和環(huán)保壓力。在沒有原始創(chuàng)新的脫硫設(shè)備容量的前提下,煙氣脫硫系統(tǒng)中應(yīng)用添加劑來提高脫硫效率,將成為脫硫行業(yè)一個方便的和有效的解決方法。
2脫硫添加劑的原理
2.1脫硫添加劑主要由表面活性劑,復(fù)雜的多元酸,反應(yīng)催化劑,示蹤劑等組成?;罨瘎┑淖饔弥饕淖児桃航缑鏉櫇裥?,降低固相,液相之間的液膜阻力和提高界面?zhèn)髻|(zhì)效率;溶劑使用能夠加快溶解石灰石;復(fù)合多元酸吸收塔漿為液體環(huán)境提供一個緩沖,加快傳質(zhì)氣膜和液膜之間反應(yīng)程,提高反應(yīng)速度,反應(yīng)催化劑是增加空氣中的氧利用率,促進氧化反應(yīng);示蹤劑本身并不參與和反應(yīng),主要用于跟蹤監(jiān)測添加脫硫吸收塔漿液的濃度。
2.2 由于石灰石在水中的溶解度越小,吸收大量的存在于小,顆粒石灰石附著在這些微球表面,有一個更大的氣膜和液膜的雙膜阻力,嚴重的影響傳質(zhì)液體,表面活性劑的使用使得石灰石復(fù)雜多酸削弱還有消除雙膜效應(yīng),同時在助溶劑的作用下加速石灰石的溶解速度,從而極大地提高脫硫系統(tǒng)反應(yīng)速率。
2.3含硫量超過脫硫劑入口的設(shè)計價值,原來一些氧化作用不能滿足實際工作的條件需要。氧化、脫硫加成反應(yīng)催化劑可以顯著提高空氣中的氧氣。提高天然氣中利用氧氣的效率,改善氧化的影響。脫硫反應(yīng)過程中,添加劑起著類似的催化劑作用,增加了石灰粉,有利于減少石灰石反應(yīng)粉的消耗,沒有任何負面影響。
石灰石反應(yīng)速度慢是由石灰石的溶解速率控制,因為在水里的溶解度小,克服或改善要求石灰石的溶解在水里脫硫過程的主要問題,將有更大的提高。因此,脫硫添加劑協(xié)同原理主要基于石灰石粘貼濕法脫硫過程的反應(yīng)機理,提高脫硫反應(yīng)速率,縮短接觸時間的煙氣,石灰石的活性和空氣中氧氣的利用率。
添加劑使得石灰石溶解加速,增加石灰石的活性,提高使用效率,氧化空氣高脫硫石膏質(zhì)量,減少系統(tǒng)Ca/S比值和改善石灰石利用效率,防止設(shè)備結(jié)垢和堵塞,減少磨損pH緩沖波動,使其能夠適應(yīng)含硫量必須超出設(shè)計范圍,減少系統(tǒng)的能量損失和帶來良好的發(fā)電廠經(jīng)濟和社會效益。
3脫硫添加劑的作用
在煙氣系統(tǒng)在,采用脫硫添加劑對煙氣脫硫裝置有以下幾方面的作用:
(1)減少脫硫系統(tǒng)漿液PH值的波動,可以起到緩沖劑作用。
(2)增強洗滌能力,提高脫硫效率。
(3)增強CaCo3的反應(yīng)活性,提高吸收劑的利用率。
(4)防止?jié){液結(jié)垢和堵塞,提高系統(tǒng)可靠性和穩(wěn)定性。
(5)相同條件下,可降低液氣比,實現(xiàn)系統(tǒng)節(jié)能降耗。
4硫添加劑使用的注意事項
4.1保脫硫吸收塔添加劑的有效濃度。
脫硫系統(tǒng)的脫硫添加劑是否可以高脫硫效率決定在吸收塔添加劑濃度方面,添加劑的吸收塔濃度通常保持在0.6g/L,。為了平衡脫硫吸收塔劑濃度和成本,電廠在脫硫添加劑方面做了很多討論和試驗數(shù)據(jù)
(1)通過吸收塔水量損失添加劑的理論失損失計算。
(2)盡量回收添加劑液體從吸收塔排出來的。液體的吸收塔放電可分為石膏攜帶水,石膏濾液和旋流器溢流液水平。其中,石膏帶水點沒有辦法回收;石膏濾液制漿作為系統(tǒng)的多余一部分,存儲在石膏濾液桶,根據(jù)每個吸收排漿量的比例,一級吸收塔的石膏濾液桶回到廢水箱;根據(jù)每天吸收漿實驗室廢水箱應(yīng)該返回水的比例,確保吸收塔吸收酸性不溶物不超標的情況下,可以返回吸收塔的廢水池,減少添加劑的損失。
(3)根據(jù)脫硫吸收塔脫硫效率的變化是不確定的,不時地在吸收添加劑,彌補因為計算原因?qū)е绿砑觿┎蛔恪?br />
(4)根據(jù)吸收塔入口SO2濃度和
鍋爐負荷調(diào)整脫硫添加劑的濃度。
(5)脫硫添加劑添加量及時補充,而且每個時間選擇吸收劑泥漿添加到低密度并且停止等離子體運行,這可以有效地減少添加劑的損失。
(6)對于共用一套制漿系統(tǒng)的吸收塔脫水系統(tǒng),建議使用相同品牌的脫硫添加劑,避免添加劑不同的組件減少添加劑的有效性。
4.2確保脫硫系統(tǒng)使用的石灰石質(zhì)量。
石灰石的品質(zhì)對硫系統(tǒng)的正常運行非常重要,直接影響脫硫系統(tǒng)設(shè)計和可靠運行,硫添加劑可以更好地發(fā)揮性能,達到脫硫能力強和減少能源消耗控制效果。根據(jù)脫硫系統(tǒng)多年來設(shè)計和運行經(jīng)驗積累,總體包括以下幾個方面的要求:
4.2.1石灰石純度的要求:通常石灰石CaCo3的質(zhì)量百分含量應(yīng)高于90%,含量太低則會由于雜質(zhì)較多給運行帶來一些問題,造成吸收劑耗量和運輸費用增加,石膏純度下降。
4.2.2石灰石細度的要求:石灰石顆粒越細,各種相關(guān)反應(yīng)速率就越高,脫硫效率及石灰石利用率就高,同時副產(chǎn)品脫硫石膏中石灰石含量低,將有利于提高石膏品質(zhì)。
4.2.3石灰石硬度的要求:石灰石越硬,磨成相同細度所需能耗就越大。也即硬度較低石灰石越易磨成細粒徑石灰石粉末。
4.2.4石灰石活性的要求:石灰石活性越高,脫硫反應(yīng)速率越快,脫硫效率越高,吸收劑利用率也高,多數(shù)電廠在選擇脫硫吸收劑時往往忽略了該因素,部分電廠盡管運行時Ca/S高,但脫硫效率不理想。
5結(jié)語
當(dāng)前中國引進的煙氣脫硫技術(shù)更先進,脫硫效率設(shè)計值率高,可以達到95%以上,然而國內(nèi)燃料市場變量。當(dāng)燃煤含硫量超過設(shè)計煤種時,為確保脫硫系統(tǒng)的正常運行,在同一時間燃煤含硫量的設(shè)計值降低脫硫系統(tǒng)能耗,脫硫添加劑的使用不失為一種有效解決問題的方法。
參考文獻:
[1]劉盛余,張啟云,肖文德.濕法煙氣脫硫中有機酸添加劑對石灰石的促溶作用[[J].華東理工大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2005.31(5):557-562.
[2]中國電力企業(yè)聯(lián)合會.DL/T943,《煙氣濕法脫硫用石灰石粉反應(yīng)速率的測定》[S].北京:中華人民共和國國家改革和發(fā)展委員會,2005.
[3]中華人民共和國化學(xué)工業(yè)部.GB/T 15057.2《化工用石灰石中氧化鈣和氧化鎂含的測定》
[4].北京:國家技術(shù)監(jiān)督局,1994.
[5].濕法煙氣脫硫設(shè)計及設(shè)備選型手冊/薛建明等編著—北京:中國電力出版社.2011.6
《電力設(shè)備》2016年第23期 作者:陶勇
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