無(wú)錫點(diǎn)創(chuàng)科技 總砷在線分析儀 相關(guān)資料
砷的概述
砷和它的化合物是常見(jiàn)的環(huán)境污染物。地殼中砷的豐度約為1.8ppm,巖石和土壤中砷的含量從小于1ppm至幾百 ppm。地面水的含砷量差異極大。砷的主要礦物有砷硫鐵礦、雄黃、雌黃和砷石等,但多伴生于銅、鉛、鋅等的硫化物礦中。各類煤中砷含量為3~45ppm,在原油中小于1ppm。因此金屬冶煉和燃料燃燒會(huì)把砷排入環(huán)境。砷主要用于農(nóng)藥,少量用于有色玻璃、半導(dǎo)體和金屬合金的制造。砷不是人體的必需元素,但是由于所處環(huán)境中含有砷而成為人和動(dòng)、植物的構(gòu)成元素。全球每年從巖石風(fēng)化的砷為6000~9000噸,從河流輸往海洋的砷為19000噸;砷開(kāi)采量為47000噸,因燃燒進(jìn)入大氣的為1500噸;人為活動(dòng)加入循環(huán)的量大于天然的量。
砷的污染
大氣中砷含量為1.5~53微克/米3。砷的污染除巖石風(fēng)化、火山爆發(fā)等自然原因外,主要來(lái)自工業(yè)部門。1974年S.米勒姆和T.斯特朗測(cè)定距某煉銅廠不同距離的飄塵中砷含量:3.2~3.8公里處為 70ppm,不足0.6公里處為1300ppm。當(dāng)?shù)厝说念^發(fā)和尿中均檢出高濃度的砷。含砷農(nóng)藥生產(chǎn)和砷的提煉也會(huì)造成局部地區(qū)大氣的砷污染。
采礦和冶煉的廢渣,冶金、化工、農(nóng)藥、染料和制革等部門的工業(yè)廢水,地?zé)岚l(fā)電廠的廢水,均含有砷。電廠廢水中含有較多的砷,廢水排入河流,河水砷濃度高達(dá) 0.25ppm。被砷污染的水無(wú)色,無(wú)味,透明度不變,可降低生化需氧量。污水中砷濃度如大于1毫克/升,會(huì)影響污水凈化工程的凈化效率。砷化合物在水中相當(dāng)穩(wěn)定,但如水溫升高,沉積于河底的砷化合物會(huì)產(chǎn)生重新溶解的現(xiàn)象。砷對(duì)水生生物毒性很大。
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砷的危害
單質(zhì)砷無(wú)毒性,砷化合物均有毒性。三價(jià)砷比五價(jià)砷毒性大,約為60倍;有機(jī)砷與無(wú)機(jī)砷毒性相似。砷中毒的癥狀可能很快顯現(xiàn),也可能在飲用含砷水十幾年甚至幾十年之后才出現(xiàn)。這主要取決于所攝入砷化物的性質(zhì)、毒性、攝入量、持續(xù)時(shí)間及個(gè)體體質(zhì)等因素。砷急性中毒的表現(xiàn)癥狀為可有惡心、嘔吐、口中金屬味、腹劇痛、米湯樣糞便等,較重者尿量減少、頭暈、腓腸肌痙攣、發(fā)紺以至休克,嚴(yán)重者出現(xiàn)中樞神經(jīng)麻痹癥狀,四肢疼痛性痙攣、意識(shí)消失等。
砷的測(cè)定原理
在特定環(huán)境中,砷試劑與砷離子形成穩(wěn)定絡(luò)合物,在固定波長(zhǎng)下進(jìn)行分光光度測(cè)定,通過(guò)吸光度測(cè)得砷的含量。
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含砷樣品的保存與處理
水體中有無(wú)機(jī)砷(ⅲ)、(ⅴ)、有機(jī)胂,一般地表水中可測(cè)出幾種不同類型的砷離子。水中總無(wú)機(jī)砷形式的穩(wěn)定性與濃度和時(shí)間有關(guān),當(dāng)含砷在PPb級(jí)濃度范圍內(nèi)保存三周砷無(wú)損失,且結(jié)構(gòu)形態(tài)無(wú)變化,有報(bào)導(dǎo)As3+不穩(wěn)定,當(dāng)含As3+ 1~10PPb時(shí),會(huì)自發(fā)的完全轉(zhuǎn)化為As5+。不加保護(hù)劑保存超過(guò)7周As3+、As5+質(zhì)在地表水分布形態(tài)只出現(xiàn)很小的波動(dòng)。水中砷的化學(xué)性質(zhì)很復(fù)雜,表現(xiàn)在氧化還原、配位基交換、沉淀、吸附等作用。未經(jīng)酸化水樣中砷損失的主要原因,一是容器壁的吸附二是Fe3+的水解沉淀,使砷共沉淀。不經(jīng)酸化的水樣盛入聚乙烯瓶中比在硬質(zhì)玻璃瓶中砷的吸附損失更大,時(shí)間越長(zhǎng)損失越大。水樣用HNO3酸化至PH<2.4時(shí),直接用Ag-DDC法測(cè)定砷的結(jié)果顯著降低,用HCl4-20ml/L水樣作保護(hù)劑,保存一個(gè)月對(duì)砷的吸附損失不顯著。
生活飲用水中的砷含量測(cè)定方法
原子熒光光度計(jì)測(cè)定的原理:三價(jià)砷在酸性的環(huán)境中,遇到硼氫化鉀就會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),合成砷化氫,然后由氬氣,也就是常說(shuō)的載氣依托入石英原子化器中被分解為原子態(tài)的砷。這種砷化氫如果遇到陰極燈,例如砷空心的照射下,原子態(tài)的砷就會(huì)被高價(jià)成高能態(tài)、去活化,原子態(tài)的砷在回到基態(tài)時(shí),就會(huì)放射出熒光,這回總特定長(zhǎng)度的熒光積聚到一定的濃度就能夠被檢測(cè)出。砷的含量越高,原子態(tài)的砷放射出的熒光強(qiáng)度也越高,因此,通過(guò)原子熒光光度計(jì)可以測(cè)定出未知樣品中砷含量并且以標(biāo)準(zhǔn)曲線形式定性體現(xiàn)。
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生活飲用水中的砷含量去除方法包括混凝法和吸附法。
1混凝法
在處理生活飲用水和工業(yè)生產(chǎn)中,混凝法是目前運(yùn)用得最廣泛的除砷方法之一,可以使生活飲用水達(dá)到飲用標(biāo)準(zhǔn),也可以很好的使工業(yè)污水達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),最常見(jiàn)的混凝劑是鐵鹽,另外還有例如稀土基材料無(wú)機(jī)鈰鐵、聚硅酸鐵(PFSC)等做混凝劑。
有數(shù)據(jù)顯示,相比于鋁鹽,鐵鹽的除砷效果較好;同時(shí)在除砷過(guò)程中,去除As(Ⅴ)的效果明顯好于As(Ⅲ),所以常對(duì)所處理的水進(jìn)行預(yù)氧化處理,首先把三價(jià)As(Ⅲ)氧化為五價(jià)As(Ⅴ),然后再進(jìn)行混凝處理,有時(shí)還會(huì)加入催化
劑促進(jìn)氧化,提高氧化效果。但是混凝法產(chǎn)生大量的含砷廢渣無(wú)法利用,同時(shí)操作中需要大量的混凝劑,長(zhǎng)期堆積則容易造成二次污染,處理困難,混凝法去除砷的應(yīng)用受到一定的限制。
2吸附法
吸附法一般適合于、濃度較低處理量大的水處理體系,是一種簡(jiǎn)單易行的水處理技術(shù)。該方法的吸附劑是不溶性的固體材料,具有高比表面積,將水中的砷污染物通過(guò)離子交換作用、物理吸附作用或化學(xué)吸附作用,固定在自身的表面上,從而達(dá)到除砷的目的。主要的除砷吸附劑有活性炭、活性氧化鋁、沸石、骨炭以及合成或天然的金屬氧化物及其水合氧化物等。
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