土壤是人類賴以生存的主要自然資源之一,也是人類生態(tài)環(huán)境的重要組成部分。但是隨著工礦業(yè)的迅速發(fā)展,土壤重金屬污染已日益嚴(yán)重,污染土壤中的重金屬主要有汞、鎘、鉛、銅、鉻、砷、鎳、鐵、錳、鋅等,本文將以重金屬鉻污染為例來介紹土壤重金屬污染的危害和修復(fù)技術(shù)。
1.土壤中重金屬鉻的來源
鉻和鉻鹽作為重要的工業(yè)原料,主要用于化工、冶金、制革、電鍍等行業(yè),在國民經(jīng)濟(jì)的建設(shè)中起著重要的作用,這些工業(yè)部門分布點(diǎn)多而廣,每天排出大量含鉻廢水和廢氣,因此污染環(huán)境的鉻主要來自于含鉻金屬工業(yè)部門排放的“三廢”,其中,大氣和水是污染土壤的媒介,大氣污染物通過降水、沉降、溶解進(jìn)人土壤,水中的污染物通過排污、灌溉及地下水污染土壤。土壤中重金屬鉻的污染來源主要有以下幾種:
1.1大氣中重金屬格的沉降
從工業(yè)區(qū)吹來的大氣中含鉻顆粒的沉降或被含鉻污染物被雨水沖刷到土壤中是土壤中鉻污染的主要來源之一。
1.2農(nóng)藥、化肥和塑料薄膜的使用
由于傳統(tǒng)無機(jī)磷肥的使用,進(jìn)而導(dǎo)致土壤重金屬Cd、Cu、Cr、Zn、Ni的污染。此外,重金屬元素是肥料中報(bào)道最多的污染物,我國磷肥中含有較多的有害重金屬,肥料中Cr、Pb、As元素的含量較高,而土壤的環(huán)境容量(Cr、As)又較低,因而使用這些廢料可能會(huì)引起土壤中Cr、As的較快積累,引起土壤中重金屬鉻的污染。
1.3污水灌溉
河水和灌溉用水中鉻的沉淀被土壤吸附是土壤中鉻的來源之一,含鉻灌溉用水中的鉻只有0.28%~15%為作為吸收,而85%~95%累積在土壤中,并肌膚全部集中于表土中。
1.4其他來源
污泥及城市垃圾中含有大量的有機(jī)質(zhì)和氮、磷、鉀等營養(yǎng)元素,但同時(shí)也含有大量的重金屬,隨著市政污泥進(jìn)人農(nóng)田,使得農(nóng)田中的重金屬的含量在不斷提高;此外,金屬礦山的開采、冶煉、重金屬尾礦、冶煉廢渣和礦渣堆放等,都有可能被溶出,形成含重金屬離子的廢水,隨著廢水的排放或降雨而使其帶人到水環(huán)境(如河流等)中或直接進(jìn)人土壤,這些都可以直接或間接地造成土壤重金屬污染。
2.壤重金屬鉻污染的危害
2.1 對(duì)人體健康的危害
鉻在土壤中主要有兩種價(jià)態(tài):Cr6+和Cr3+。兩種價(jià)態(tài)的行為極為不同,前者活性低而毒性高,后者恰恰相反。Cr3+主要存在于土壤與沉積物中,Cr6+主要存在于水中,但易被Fe2+和有機(jī)物等還原。鉻的毒性與其賦存形態(tài)有極大關(guān)系, 環(huán)境中Cr (III ) 由于不易進(jìn)人細(xì)胞, 被認(rèn)為是基本無毒的, 因此鉻的毒性及危害主要來自于Cr (VI ),Cr (VI ) 化合物毒性比Cr (III ) 高10 倍左右, 水溶性Cr (VI ) 被列為對(duì)人體危害最大的八種化學(xué)物質(zhì)之一, 是美國EPA 公認(rèn)的129 種重點(diǎn)污染物之一, 同時(shí)也是國際公認(rèn)的三種致癌金屬物之一。工人在接觸、吸人或攝人Cr (VI )或其化合物后, 會(huì)出現(xiàn)以下毒性危害: 如皮炎、過敏性和濕疹性皮膚反應(yīng)、皮膚和粘膜潰瘍、鼻中隔穿孔、過敏性哮喘、支氣管癌、肺癌、胃腸炎、咽炎及肝、腎的損害 。實(shí)驗(yàn)表明, 六價(jià)鉻化合物具有免疫毒性、神經(jīng)毒性、生殖毒性、腎臟毒性及致癌性等。
2.2 對(duì)植物的影響
鉻在植物中的存在具有普遍性。微量元素Cr 是植物生長發(fā)育所必需的, 缺乏Cr 元素會(huì)影響植物的正常發(fā)育, 但體內(nèi)積累過量又會(huì)引起毒害作用。通過對(duì)葉綠蛋白、葉綠素中鉻的研究發(fā)現(xiàn)一定形式、一定數(shù)量的鉻對(duì)植物生長可起到促進(jìn)作用, 能增強(qiáng)光合作用并提高產(chǎn)量; 但過量的鉻將引起花葉癥、黃瓜癌、雍菜瘤、菠蘿瘤等, 此外, 過量的鉻會(huì)抑制水稻、玉米、油菜、棉花、蘿卜等作物的生長。在鉻污染條件下,小白菜的葉綠素值的下降趨勢(shì)最為明顯,如圖1所示,隨著土壤中鉻濃度的升高,小白菜葉綠素的合成逐漸受抑制。
3.土壤中重金屬鉻污染修復(fù)技術(shù)
目前土壤中重金屬鉻的污染治理主要有兩條思路:一是改變鉻在土壤或沉積物中的存在形態(tài),將Cr(Ⅵ)還原為毒性相對(duì)較小的Cr(Ⅲ),降低其在土壤環(huán)境中的生物可利用性;二是將鉻從土壤或沉積物中清除。圍繞這兩條思路,國內(nèi)外發(fā)展出一系列修復(fù)技術(shù),如固定化/穩(wěn)定化、淋洗法、洗土法、電動(dòng)力學(xué)修復(fù)法、化學(xué)還原法、植物修復(fù)、微生物修復(fù)。
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