焦化廢水是一種典型的難降解有機(jī)廢水,主要是在煤高溫?zé)捊?、煤氣凈化、產(chǎn)品回收及焦油、粗苯精制過程中產(chǎn)生的工業(yè)廢水[1]。焦化廢水水量大,水質(zhì)復(fù)雜,含有焦油、苯、酚、氰化物、氨氮、硫化物等污染物,是典型的有毒、有害的工業(yè)廢水。以前,我國有相當(dāng)比例的焦化廠采用傳統(tǒng)的活性污泥法處理焦化廢水,這種方法是讓生物絮凝體及活性污泥與廢水中的有機(jī)物充分接觸;溶解性的有機(jī)物被細(xì)胞所吸收和吸附,并最終氧化為最終產(chǎn)物(主要是CO2)。非溶解性有機(jī)物先被轉(zhuǎn)化為溶解性有機(jī)物,然后被代謝和利用。但是采用該方法,出水中的酚、氰、BOD5 基本達(dá)標(biāo),而CODCr、NH3-N 等污染物指標(biāo)均難于達(dá)標(biāo),特別是對NH3-N 污染物,幾乎沒有降解作用。過量CODCr 和NH3-N 超標(biāo)排放對人類、水產(chǎn)、農(nóng)作物都構(gòu)成了很大危害。
近年來我國焦化行業(yè)隨著鋼鐵生產(chǎn)的快速增長取得了長足發(fā)展。2006 年國家發(fā)改委產(chǎn)業(yè)政策司副司長侯世國表示,今后3 年焦炭生產(chǎn)能力將保持在3億t 左右。我國在躍居世界焦炭第一生產(chǎn)大國的同時,焦化廢水的超標(biāo)排放也對環(huán)境造成了嚴(yán)重的污染。如何加快焦化污水的治理力度,推進(jìn)清潔生產(chǎn)的步伐,已成為焦化行業(yè)當(dāng)前極為緊迫的任務(wù)。
1 我國焦化廢水脫氮治理現(xiàn)狀
近年來國家對焦化行業(yè)出臺一系列相關(guān)法規(guī),制定相關(guān)的清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn),加大環(huán)保治理的力度,提高了資源的利用率,使焦化廢水污染的狀況有所改變,污染基本得到控制。2005 年國家發(fā)改委根據(jù)“焦化行業(yè)準(zhǔn)入條件”的要求,對國內(nèi)焦化生產(chǎn)企業(yè)進(jìn)行了檢查考核,達(dá)到清潔生產(chǎn)二級以上標(biāo)準(zhǔn)的焦化企業(yè)有94 家,占國內(nèi)焦化企業(yè)總數(shù)的24%。另據(jù)業(yè)內(nèi)人士估計,2005 年我國焦化行業(yè)只有不足35%的焦化企業(yè)裝有脫氮功能的污水處理裝置,不少焦化企業(yè)廢水排放量已超過該地區(qū)河段的承載能力,河流污染和生態(tài)遭到破壞的同時,也給企業(yè)帶來了極大的生存壓力。
鑒于焦化廢水處理技術(shù)的缺陷及廢水處理成本較高的實(shí)際,不少焦化企業(yè)的廢水凈化裝置時開時停,那些年產(chǎn)量低于50 萬t 規(guī)模的焦化廠家,根本沒有廢水處理設(shè)施,更加劇了環(huán)境質(zhì)量的惡化。老焦化企業(yè)焦化廢水治理僅使用普通的生物脫酚技術(shù),排放的廢水,CODCr 和NH3-N 根本未得到處理。隨著焦?fàn)t裝備水平的提高,一些老焦化企業(yè)擴(kuò)建改建焦?fàn)t,由于受總圖布置及工藝條件的限制,廢水處理設(shè)施不能同步配套實(shí)施,這就使得廢水污染總量隨著焦炭產(chǎn)量的增產(chǎn)而增加。
國家“十一五”環(huán)境保護(hù)規(guī)劃強(qiáng)調(diào)實(shí)施更加嚴(yán)格的污染物排放總量控制政策,把防治污染作為今后的主要工作之一,并強(qiáng)調(diào)提出,到2010 年焦化污水處理達(dá)標(biāo)率達(dá)100%,焦化生產(chǎn)工業(yè)水重復(fù)利用率≥95%。“煉焦工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)”也明確規(guī)定,到2009 年1 月1 日,煉焦企業(yè)的水污染物最高允許排放濃度,COD≤100 mg/L、NH3-N≤15 mg/L。而目前80%以上的焦化企業(yè)廢水排放值大大超過這一指標(biāo)。
針對這種狀況,近年來,人們從微生物、反應(yīng)器及工藝流程幾方面著手,研究開發(fā)了生物強(qiáng)化技術(shù):生物流化床,固定化生物處理技術(shù)及生物脫氮技術(shù)等。
這些技術(shù)的發(fā)展使得大多數(shù)有機(jī)物質(zhì)實(shí)現(xiàn)了生物降解處理,出水水質(zhì)得到了很大改善,使得生物處理技術(shù)成為一項(xiàng)很有發(fā)展前景的廢水處理技術(shù)。本文僅對焦化廢水脫氮卓有成效的方法——生物脫氮技術(shù)進(jìn)行介紹。
2 生物脫氮技術(shù)及其應(yīng)用
焦化廢水處理的主要目的是去除廢水中的CODCr和NH3-N,生物脫氮技術(shù)是較經(jīng)濟(jì)、實(shí)效、無污染轉(zhuǎn)移、易操作掌握的典型工藝技術(shù)。它是利用微生物的生物化學(xué)作用,將廢水中的氨氮經(jīng)硝化和反硝化反應(yīng),轉(zhuǎn)變成無害的氮?dú)舛?。生物脫氮的機(jī)理是廢水中的氨氮在好氧的條件下,首先被氧化為亞硝酸鹽和硝酸鹽,此過程被稱為硝化反應(yīng),然后在缺氧的條件下被反硝化菌還原為氮?dú)?,?shí)現(xiàn)總氮的脫除,這個過程稱為反硝化反應(yīng)。
目前用于焦化廢水生物脫氮的工藝主要有缺氧-好氧(A/O)法、厭氧-缺氧-好氧(A-A/O)法和SBR 法等,另外A/O-O 法也是A/O 工藝的延伸,同屬于以缺氧-好氧為基本流程的生物脫氮工藝。
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