摘要：介紹了造紙廢水處理技術(shù)的應(yīng)用現(xiàn)狀及研究進(jìn)展，總結(jié)了物理法、物理化學(xué)法、生物法、生態(tài)法和聯(lián)合法對(duì)造紙廢水COD等的去除效果及運(yùn)行狀況。提出：聯(lián)合法是處理造紙廢水的最佳方法；聯(lián)合法高效率的充分發(fā)揮需要新型混凝劑的開發(fā)、微生物培養(yǎng)等技術(shù)的更新與支持。

關(guān)鍵詞：造紙；物理法；物理化學(xué)法；生物法；生態(tài)法；聯(lián)合法；廢水處理

　　目前，造紙行業(yè)是世界六大工業(yè)污染源之一，它產(chǎn)生的廢水量約占國內(nèi)工業(yè)總廢水量的10％ 。造紙廢水按其產(chǎn)生環(huán)節(jié)分為制漿廢液、中段水和紙機(jī)白水。制漿廢液通過常規(guī)的堿回收工藝可以得到回收利用；紙機(jī)白水通過氣浮或多盤真空過濾等處理后可直接回用于生產(chǎn)；通常所說的造紙廢水主要指的是中段水，它含有木素、半纖維素、糖類、殘堿、無機(jī)鹽、揮發(fā)酸、有機(jī)氯化物等，具有排放量大、COD高、pH變化幅度大、色度高、有硫醇類惡臭氣味、可生化性差等特點(diǎn)，屬于較難處理的工業(yè)廢水。為有效控制造紙行業(yè)帶來的水環(huán)境惡化和緩解水資源日趨緊缺的局面，世界各國不斷加大對(duì)造紙行業(yè)的環(huán)境執(zhí)法力度，既要求排放廢水水質(zhì)達(dá)標(biāo)、主要污染物排放總量達(dá)標(biāo)，又要對(duì)噸產(chǎn)品新鮮水用量進(jìn)行控制。本文介紹了造紙廢水處理技術(shù)的應(yīng)用現(xiàn)狀及研究進(jìn)展，總結(jié)了物理法、物理化學(xué)法、生物法、生態(tài)法和聯(lián)合法對(duì)造紙廢水COD等的去除效果及運(yùn)行狀況，并指出聯(lián)合法是處理造紙廢水的最佳方法。

　　1 造紙廢水處理技術(shù)應(yīng)用與研究現(xiàn)狀

　　1．1 物理法

　　常用物理法有氣浮、吸附和砂濾等。渦凹?xì)飧∽鳛橐环N新型氣浮法，省掉了溶氣罐等設(shè)備，能耗是傳統(tǒng)氣浮的10．0％ ～12．5％?；炷粶u凹?xì)飧」に嚵鞒倘鐖D1所示。用混凝一渦凹?xì)飧」に囂幚碓旒垙U水，COD，BOD ，SS去除率分別達(dá)92％ ，87．5％ ，93．3％ 。用活性炭吸附處理混凝后的造紙廢水，可將COD從300 mg／L降到100 mg／L 。民豐特紙公司用砂濾和活性炭吸附處理造紙廢水，出水水質(zhì)滿足回用標(biāo)準(zhǔn)。雙層濾料的反粒度過濾工藝(待濾水從底部的粗顆粒濾料層進(jìn)，從頂部細(xì)濾料層出)在山東雙興紙業(yè)廢水深度處理中得到應(yīng)用。用混凝和砂濾對(duì)生化后的造紙廢水進(jìn)行深度處理，可以明顯降低廢水的污染程度 。

圖1 處理造紙廢水的混凝一渦凹?xì)飧」に嚵鞒?/p>

　　1.2 物理化學(xué)法

　　1.2.1 混凝法

　　出水水質(zhì)滿足回用標(biāo)準(zhǔn)。雙層濾料的反粒度過濾工藝(待濾水從底部的粗顆粒濾料層進(jìn)，從頂部細(xì)濾料層出)在山東雙興紙業(yè)廢水深度處理中得到應(yīng)用。用混凝和砂濾對(duì)生化后的造紙廢水進(jìn)行深度處理，可以明顯降低廢水的污染程度 ?；厥绽w維混凝劑、助凝劑 部分廢水(回用)在新型混凝劑的開發(fā)方面，微生物絮凝劑(MBF)作為一種能夠自然降解的新型絮凝劑，目前已應(yīng)用于造紙廢水處理并取得良好的效果 。粉煤灰、硅藻土等礦物質(zhì)制成的混凝劑也開始應(yīng)用于水處理領(lǐng)域。據(jù)報(bào)道，于衍真等 制備的粉煤灰混凝劑，效果明顯優(yōu)于傳統(tǒng)混凝劑。在混凝劑的改性與復(fù)配方面，潘碌亭等 采用氧化偶合絮凝法處理中段水，結(jié)果表明，在改性鋁鹽與鈣鹽質(zhì)量比2：1、總加入量150 mg／L、pH 7～8、反應(yīng)時(shí)間20 min的條件下，COD去除率達(dá)85％ 。石中亮等 進(jìn)行了復(fù)合凈水劑處理造紙廢水的實(shí)驗(yàn)，當(dāng)在50 mL廢水中加入1.00 mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％ 的殼聚糖醋酸溶液和1.25 mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％的硫酸鋁溶液時(shí)，COD去除率達(dá)82％。江霜英等的研究表明，聚合雙酸鋁鐵與有機(jī)高分子絮凝劑復(fù)配使用時(shí)經(jīng)濟(jì)有效。Petzold等 和李爾等的類似研究表明兩種及兩種以上混凝劑處理廢水的效果優(yōu)于單混凝劑，有機(jī)和無機(jī)混凝劑復(fù)配更為有效。天然有機(jī)高分子絮凝劑易失去活性、有機(jī)合成高分子絮凝劑殘留單體有毒等限制了它們?cè)谒幚眍I(lǐng)域的發(fā)展，經(jīng)過改性的天然高分子絮凝劑能克服以上缺點(diǎn)，其中淀粉改性絮凝劑的研究尤為引人注目。

　　在最佳混凝效果控制方面，李臻采用聚硅酸鋁混凝劑處理COD為860～920 mg／L的造紙廢水，在pH 7.80、100 mL廢水中加人質(zhì)量分?jǐn)?shù)1％的聚硅酸鋁水溶液0.2 mL、攪拌速率45 r／min、攪拌時(shí)間15 S、沉降時(shí)間15 rain的最佳條件下，COD去除率達(dá)88％ ；石中亮等_9 采用殼聚糖處理造紙廢水，在50 mL廢水中加入2 mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)1％ 的殼聚糖醋酸溶液、pH 6.5～6．7、攪拌速率120 r／rain、絮凝時(shí)間12 h的最佳條件下，COD去除率達(dá)65％ 。

　　1．2．2 化學(xué)氧化法

　　化學(xué)氧化法常用作預(yù)處理。朱亦仁等¨ 用光催化氧化法處理堿法草漿廢水，COD去除率達(dá)96％ 。任朝華用絮凝～納米TiO：光催化氧化法處理造紙廢水，最佳情況下COD、色度去除率分別達(dá)95％和98％。劉汝鵬等 用H O 氧化和微電解法深度處理生化后的中段水，色度去除率大于98％ ，COD去除率達(dá)78％。幸福堂等 用高級(jí)氧化法與混凝法聯(lián)合處理中段水，可使COD 從1 728 mg／L降至52 mg／L，色度去除率達(dá)98．5％。易封萍_1 采用臭氧一混凝法處理造紙廢水，出水完全可以回用。周丹等 以H：O 氧化一混凝法處理造紙廢水，驗(yàn)證了氧化對(duì)混凝的促進(jìn)作用。

　　濕式氧化法是在高溫(150～350 oC)高壓(5～20 MPa)下以氧氣或空氣為氧化劑，氧化水中溶解態(tài)或懸浮態(tài)的有機(jī)物或還原態(tài)的無機(jī)物，使之生成CO2和H2O的一種處理方法。用濕式氧化法處理造紙黑液，控一定的溫度、壓力，可使黑液中有機(jī)物氧化降解，處理后COD去除率達(dá)90％以上 。

　　超臨界水氧化(SCWO)法是一種能夠徹底破壞有機(jī)物結(jié)構(gòu)的新型氧化技術(shù)，處理有機(jī)廢水時(shí)具有反應(yīng)速率快、反應(yīng)完全和無二次污染等特點(diǎn)。超臨界狀態(tài)下的水具有常態(tài)時(shí)所沒有的一些性質(zhì)，如對(duì)有機(jī)物的高溶解性和對(duì)無機(jī)鹽類的低溶解性，O2，N2，CO2等氣體可完全與水混溶等。有機(jī)物在超臨界水中，很容易被普通氧化劑氧化。美、日等發(fā)達(dá)國家已有將SCWO法應(yīng)用于處理難降解廢水的報(bào)道 。國內(nèi)仍處于起步階段，王亮等 采用SCWO技術(shù)深度處理油田廢水，COD去除率接近90％ ，反應(yīng)時(shí)間60～100 S。但該方法在中段水處理方面未見報(bào)道。