1.2.3 電化學(xué)法

　　采用電凝聚法處理中段水，COD去除率可達(dá)91．7％ 。孫金勇等 采用電絮凝法處理廢紙脫墨廢水，以鋁為電極，在電流密度1．7 A／dm 、極板間距10 mi／1、體系pH 5．0～6．5和電解時間20 min的條件下，濁度和COD去除率分別達(dá)95％和60％。景峰等 將電化學(xué)法和凝聚沉淀法聯(lián)合處理造紙廢水，COD去除率55％ ～70％，色度去除率90％ ～95％ 。用鐵炭微電解深度處理造紙黑液，對色度和COD的去除率分達(dá)94．2％和68．9％。微電解技術(shù)也可應(yīng)用于漂白工段廢水的脫色處理，色度去除率達(dá)90％ 。

　　1.2.4 微波技術(shù)

微波技術(shù)是一種較先進的污染處理技術(shù)，超高頻電磁波及高能電子束能殺滅細(xì)菌和病毒，且不生成副產(chǎn)物，無二次污染。吳利華 利用電子束輻照中段水，可降解廢水中不能被生物降解的有害化學(xué)物質(zhì)。

　　1.2.5 膜分離法

　　國外膜分離技術(shù)在造紙行業(yè)的應(yīng)用已相當(dāng)成熟。日本大王造紙公司1981年就開始用超濾技術(shù)處理硫酸鹽木漿漂白工藝E工段產(chǎn)生的廢液，該技術(shù)在芬蘭Rauma紙廠、英國Kronospan紙業(yè)公司也得到了應(yīng)用。國內(nèi)近年來也著手研究，張克峰等用膜化學(xué)反應(yīng)器處理造紙廢水的生化出水，最佳工藝條件下對COD、色度的去除率分別為87．1％和95％。隨后，國內(nèi)的太陽紙業(yè)公司又率先應(yīng)用了低壓膜技術(shù)。此外，陶瓷膜技術(shù)在國外已被廣泛應(yīng)用，國內(nèi)也開展了該技術(shù)在廢水處理領(lǐng)域的研究。黃江麗等 用無機陶瓷微濾膜處理草漿黑液，對木素類物質(zhì)、COD的去除率分別大于85％和60％。

　　1.3 生物法

　　生物法包括好氧法、厭氧法和酶處理法。國內(nèi)有關(guān)好氧法處理中段水的報道較多，主要有活性污泥法 、好氧生物流化床法 、缺氧一好氧兩段活性污泥法、升流式曝氣生物濾池 、接觸氧化法 、循環(huán)式活性污泥系統(tǒng)(CASS) 等。好氧處理后的中段水一般COD不大于350 mg／L，但要實現(xiàn)COD小于100 mg／L則需要與其他方法聯(lián)合使用。韓彪 用水解一好氧工藝處理廣西某制漿造紙廠產(chǎn)生的中段水，COD，BOD ，SS的平均去除率分別達(dá)85．5％ ，82．9％，92．6％。杜書田等 對天津市某造紙廠的上流式厭氧污泥床一好氧曝氣池工藝進行了可行性分析，結(jié)果表明，生化處理單元主要污染物去除率為BOD 98．5％ ，COD 87．4％，ss 95％ ，出水可全部回用。張艷鳳等 運用折流式厭氧反應(yīng)器一好氧曝氣池工藝對造紙廢水進行處理，COD減少3 221 mg／L，BOD 去除率達(dá)95％。武桐等 針對草漿造紙中段水進行了厭氧折流板反應(yīng)器(ABR)、序批式反應(yīng)器(SBR)及ABR—SBR聯(lián)合工藝的研究，結(jié)果表明：ABR的水力停留時間(HRT)6 h時，廢水可生化性(BOD ／COD)由0.20～0．25增至0.4—0.5；SBR最佳HRT為8h，單獨運行COD去除率65％左右；ABR—SBR聯(lián)合工藝中SBR處理效果明顯提高，COD去除率達(dá)80％ ，BOD 去除率達(dá)90％ 。

　　與常規(guī)生物法相比，酶處理法具有催化效能高、反應(yīng)條件溫和、對廢水及設(shè)備要求較低、反應(yīng)速率快、對濃度和有毒物質(zhì)適應(yīng)范圍廣、可以重復(fù)使用等優(yōu)點。李海英等 進行了固定化微生物處理造紙漂白廢水的研究，結(jié)果表明：固定化細(xì)胞的酶活性及可吸收性有機鹵化物(AOX)去除率均高于菌懸浮液，對溫度和pH的適應(yīng)范圍較寬。HRT為2.4 h時，AOX去除率可穩(wěn)定在65％ ～81％。喬慶霞等 。采用選育優(yōu)勢菌處理含氯漂白廢水，實驗結(jié)果表明，優(yōu)勢菌在漂白中段水中質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％ 、pH 7．0、菌液量2 mL時，對廢水中有機氯化物和COD的綜合處理效果較好。同時可以查看中國污水處理工程網(wǎng)更多技術(shù)文檔。

　　1.4 生態(tài)法

發(fā)達(dá)國家從20世紀(jì)9O年代起廣泛采用人工濕地處理工業(yè)廢水，出水COD、BOD 分別能達(dá)30 mg／L和10 mg／L以下。江蘇雙燈紙業(yè)有限公司利用當(dāng)?shù)匮睾┩抠Y源優(yōu)勢，河南聚源紙業(yè)有限公司利用廠區(qū)閑置土地較多的優(yōu)勢，均采用生態(tài)法對造紙廢水進行深度處理，取得了良好的環(huán)境效益和經(jīng)濟效益。

　　1.5 聯(lián)合法

目前造紙廢水的聯(lián)合處理法較多。Alfred等 采用臭氧氧化一固定床生物膜反應(yīng)器工藝提高外排水的水質(zhì)，發(fā)現(xiàn)該工藝對COD、色度和AOX的去除效果較好，且需要的臭氧量較少?；瘜W(xué)絮凝一氣浮串聯(lián)生物接觸氧化工藝處理再生紙生產(chǎn)廢水的研究結(jié)果表明，該工藝能夠?qū)⒅卸嗡幕赜寐侍岣咧?8％ 。李穎等 采用還原鐵床與固定化曝氣生物濾池聯(lián)合工藝深度處理中段水，COD由320 mg／L降至30 mg／L左右，色度由251倍降至18倍。馬麗麗等 用厭氧一混凝工藝處理造紙廢水的最佳運行參數(shù)為：厭氧反應(yīng)器反應(yīng)溫度35℃ ，HRT 32 h，水力負(fù)荷0．8 m ／(m ·d)，混凝劑硫酸鋁加入量100 mg／L，混凝pH 5．23。在最佳條件下，進水COD、色度和ss分別為981．8 mg／L、128倍和202 mg／L，出水COD、色度和sS分別為68．1 mg／L、8倍和未檢出。除pH偏低外，COD、色度和Ss均滿足有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求。在添加適量堿調(diào)節(jié)pH至6～9的條件下，該工藝處理中段水是可行的。

　　2 技術(shù)存在問題及發(fā)展方向

　　(1)物理化學(xué)法具有適應(yīng)性強、操作過程簡便、反應(yīng)條件易控、投資少、效果顯著等優(yōu)點，但也存在著很多不足，如：混凝法需消耗大量藥劑，污泥產(chǎn)生量大；吸附劑價格昂貴，再生困難；電化學(xué)法消耗大量電能，運行成本高；高效氧化法對設(shè)備和操作條件要求較高；膜分離法雖在國外得到廣泛應(yīng)用，但國內(nèi)造紙采用非木材原料比重較高，且又不能在短期內(nèi)全面實現(xiàn)木漿造紙，很難得到推廣。高效混凝劑和混凝設(shè)備的研制，價格低廉、容易再生吸附劑的開發(fā)，高效氧化反應(yīng)器的不斷完善等都是物化法研究的重要課題。

　　(2)生物法具有高效、無二次污染、處理費用低等優(yōu)點，但難以進一步降低廢水中有機污染物的含量。新型高效的復(fù)合生物反應(yīng)器(HBR)的研究應(yīng)成為生物法進一步研究開發(fā)的核心，其內(nèi)容包括新型復(fù)合填料、高效功能菌、新型反應(yīng)器結(jié)構(gòu)的研制以及啟動時間的縮短等。

　　(3)生態(tài)法既節(jié)省了投資和運行費用，又解決了污染問題，但受土地、環(huán)境和氣候等條件的制約，具有一定的局限性。土地處理及穩(wěn)定塘等技術(shù)最初主要應(yīng)用于生活污水的深度處理，因而對造紙廢水處理的工藝組合及水力負(fù)荷、污染負(fù)荷等參數(shù)的確定將成為研究的重點。

　　(4)清潔生產(chǎn)技術(shù)、資源回收利用技術(shù)的開發(fā)和改進可減少末端治理的難度。制漿技術(shù)及回收工藝的改進、高效除硅技術(shù)、用其他行業(yè)廢水凝聚黑液的以廢治廢技術(shù)等都是該領(lǐng)域的重要研究方向。

　　3 結(jié)語

　　造紙行業(yè)廢水處理方法較多，各種方法都存在著不同程度的技術(shù)問題，因此，實際應(yīng)用中采用單一技術(shù)難以達(dá)到理想的處理效果，只有通過聯(lián)合法，才能做到經(jīng)濟性和實用性的統(tǒng)一；目前的大多數(shù)研究針對性較強、技術(shù)分散。為較好地指導(dǎo)工程實踐，需要以生物法為主、物理化學(xué)法為輔，設(shè)計一些典型組合工藝，以這些典型組合工藝為基礎(chǔ)研究造紙行業(yè)廢水處理技術(shù)的最佳運行參數(shù)。隨著國內(nèi)污染控制重點逐步由末端控制向生產(chǎn)全過程控制轉(zhuǎn)變，清潔生產(chǎn)技術(shù)和資源回收技術(shù)的開發(fā)和改進對未來造紙廢水的有效治理及實現(xiàn)造紙行業(yè)廢水封閉循環(huán)和零排放將起著不可替代的作用。