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基于正滲透的水處理組合工藝應(yīng)用研究進(jìn)展

發(fā)布時(shí)間:2018/4/3 來源:水處理技術(shù) 楊望臻

正滲透FO技術(shù)作為一種新興的膜分離技術(shù),具有能耗低、截留能力強(qiáng)、膜污染程度小和膜污染易清洗等特點(diǎn),近年來得到了廣泛的研究。然而,由于正滲透過程中水的傳質(zhì)是順滲透....
正滲透FO技術(shù)作為一種新興的膜分離技術(shù),具有能耗低、截留能力強(qiáng)、膜污染程度小和膜污染易清洗等特點(diǎn),近年來得到了廣泛的研究。然而,由于正滲透過程中水的傳質(zhì)是順滲透壓差方向進(jìn)行的,水分子通過正滲透膜流入滲透壓更高的汲取液,限制了正滲透技術(shù)作為獨(dú)立的工藝應(yīng)用于水處理。正滲透通常需要與其它工藝聯(lián)用,形成組合工藝。

1基于汲取液再生及利用的組合工藝

1.1正滲透與汲取液再生工藝組合

正滲透-汲取液再生組合工藝由兩部分組成:1)常規(guī)正滲透系統(tǒng),負(fù)責(zé)回收水資源。該過程中汲取液被稀釋,原水被濃縮;2)汲取液再生系統(tǒng),汲取液經(jīng)過該系統(tǒng)得以再生,同時(shí)得到產(chǎn)品水。常見的汲取液再生工藝有揮發(fā)性鹽熱回收、無機(jī)鹽復(fù)分解沉淀、膜蒸餾、超濾、納濾、反滲透等工藝。

MCCUCHEON等人和MCGINNIS等人采用受熱易分解的NH4HCO3汲取液形成的正滲透-NH4HCO3熱再生系統(tǒng)的平均水回收率可以達(dá)到64%,正滲透過程能耗僅為0.25kWh/m3,然而,該系統(tǒng)汲取液回收工藝采用的蒸餾法能耗卻高達(dá)到75kWh/m3。

因此在沒有廢熱源的情況下,該組合工藝難以工程應(yīng)用。為解決傳統(tǒng)蒸餾熱回收工藝的高能耗問題,可以采用膜蒸餾(MD)工藝再生汲取液。有研究以Na+官能化碳量子點(diǎn)(Na-CQDs)作為汲取液進(jìn)行正滲透海水淡化,并采用MD工藝在45℃的溫度下進(jìn)行汲取液回收。

ALNAIZY等人將FO與化學(xué)沉淀工藝組合,該工藝以CuSO4為汲取液回收油田廢水中的水資源,在稀釋后的CuSO4汲取液中加入氫氧化鋇進(jìn)行沉淀,隨后取上清液加硫酸再生CuSO4,而BaSO4沉淀可以作為采油井中的增稠劑進(jìn)一步利用。

當(dāng)前,許多新型的汲取液及其回收技術(shù)得到了發(fā)展和應(yīng)用,如磁性納米顆粒(MNP)、刺激響應(yīng)型高分子水凝膠、可切換極性溶劑等。LING等人的研究發(fā)現(xiàn)高水溶性磁性納米顆粒作為汲取液可產(chǎn)生較高滲透壓,并且磁性納米顆??赏ㄟ^磁場(chǎng)作用再生。

而LI等人合成的刺激響應(yīng)型高分子水凝膠可以在光、熱等環(huán)境刺激下產(chǎn)生可逆的體積變化或?qū)崿F(xiàn)溶液-凝膠之間的相變轉(zhuǎn)換,通過環(huán)境條件的變化即可完成汲取液的再生,且水凝膠吸水產(chǎn)生的溶脹壓力又可以作為正滲透驅(qū)動(dòng)力。

此外,常規(guī)膜分離技術(shù)也是汲取液回收的有效方法,常見的組合工藝有正滲透-超濾工藝(FO-UF),正滲透-納濾工藝(FO-NF),正滲透-反滲透工藝(FO-RO)等。

正滲透-汲取液再生組合工藝使正滲透系統(tǒng)得以循環(huán)運(yùn)行,這類工藝能否實(shí)現(xiàn)商業(yè)化還要深入探討。從能量角度上看,若要實(shí)現(xiàn)商業(yè)化,正滲透系統(tǒng)節(jié)省的能量需彌補(bǔ)汲取液再生系統(tǒng)消耗的能量;從投資和成本控制的角度上看,這類組合工藝相較傳統(tǒng)工藝投資較高,這需要環(huán)境效益和較低的運(yùn)行費(fèi)用來平衡。

1.2正滲透與汲取液利用工藝組合

在大多數(shù)正滲透工藝的應(yīng)用中,正滲透難以單獨(dú)達(dá)到工藝需求,需要組合其他的分離工藝或者后處理工藝,這不但提高了組合工藝的能耗,也增加了建造投資。而如果汲取液可以直接有效利用,則可節(jié)省汲取液再生工藝的能耗。

正滲透與汲取液利用工藝組合時(shí),低濃度的原水經(jīng)過正滲透系統(tǒng)后得到濃縮,高濃度的汲取液得以稀釋,稀釋后的汲取液進(jìn)入汲取液利用系統(tǒng)。這類工藝典型的應(yīng)用有化肥驅(qū)動(dòng)正滲透工藝(FDFO)、葡萄糖溶液驅(qū)動(dòng)正滲透工藝、聚合電解質(zhì)驅(qū)動(dòng)工藝、表面活性劑驅(qū)動(dòng)正滲透工藝、正滲透應(yīng)急水袋等。

化肥驅(qū)動(dòng)正滲透工藝(FDFO)以高濃度化肥溶液為汲取液,回收海水或污染水源中的水,這個(gè)過程中化肥溶液得以稀釋,原水中污染物被正滲透膜截留,稀釋后的化肥溶液可以進(jìn)行直接農(nóng)業(yè)利用。研究表明,1kg商業(yè)化肥作為汲取液可以從海水中提取11~29L淡水??蓪⒃摴に?yán)糜诘Y源緊缺或淡水資源遭到嚴(yán)重污染地區(qū)的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)。

葡萄糖配制的汲取液可以通過正滲透系統(tǒng)利用受污染的水源,經(jīng)過稀釋獲得的葡萄糖溶液可以資源化利用。但是葡萄糖溶液滲透壓低,正滲透通量小,因此有研究采用糖和鹽作為混合汲取液,從污染水源中汲取潔凈水。葡萄糖汲取液加入無機(jī)鹽后,滲透壓明顯提高,稀釋后的混合汲取液可以作為應(yīng)急能量飲料。

汲取液直接利用的技術(shù)還可應(yīng)用于救災(zāi)、軍事演習(xí)和航天任務(wù)中,如HTI公司開發(fā)了正滲透應(yīng)急水袋X-Pack。在飲用水緊缺時(shí),合理配比的糖和電解質(zhì)濃漿作為汲取液可以從污染水源中汲取潔凈的水,此過程中原水微生物、有機(jī)物和其它雜質(zhì)被正滲透膜高效截留,且稀釋后的汲取液可以作為能量飲品。

聚丙烯酰胺溶液驅(qū)動(dòng)的正滲透組合工藝也是一種有前景的應(yīng)用。陰離子型聚丙烯酰胺(HPAM)是聚驅(qū)采油中常用的驅(qū)油劑,可以將其作為正滲透工藝的汲取液從采油廢水汲取潔凈的水資源,且稀釋后的HPAM汲取液可以作為聚驅(qū)采油的驅(qū)油劑資源化利用。

將正滲透技術(shù)與汲取液利用工藝進(jìn)行組合,能夠降低汲取液回收工藝的能耗,簡(jiǎn)化工藝流程。然而,這類組合工藝除了對(duì)汲取液的正滲透性能有要求外,還需考慮汲取液功能化利用的性能。

2正滲透作為深度處理工藝的預(yù)處理工藝

正滲透工藝可以作為深度處理工藝的預(yù)處理工藝。該過程利用正滲透-反滲透(FO-RO)組合工藝回收葡萄糖溶液中的水分,將葡萄糖溶液作為汲取液從污染水源中汲取潔凈的水,并將稀釋的葡萄糖溶液進(jìn)入RO工藝分離。相對(duì)于單獨(dú)的RO工藝,F(xiàn)O-RO工藝膜污染情況較輕。

從產(chǎn)品水的水質(zhì)角度分析,相比獨(dú)立的RO工藝,組合工藝中FO過程截留了大部分污染物,因此組合工藝能獲得更高脫鹽率及水回收率,可以有效地作為RO工藝的預(yù)處理。此外,單獨(dú)的RO工藝的截留能力是有限的,對(duì)痕量有機(jī)物(TrOC)如硼的截留效果一般。

有文章研究了FO-RO組合工藝對(duì)TrOC的截留性能,由于2種膜工藝提供的雙重屏障,組合工藝對(duì)TrOC截留率可以超過99%。有研究對(duì)比了FO工藝和RO工藝對(duì)雙酚A、三氯生和雙氯芬酸的截留能力,結(jié)果表明FO工藝均具有更高的截留率,因此,F(xiàn)O-RO組合工藝對(duì)TrOC的去除能力大幅高于單獨(dú)的RO工藝。

有研究表明,F(xiàn)O工藝比RO工藝對(duì)硼的截留能力更強(qiáng),這主要是由于FO工藝中的反向鹽通量可能降低硼的通量。將FO-RO組合工藝與兩級(jí)RO工藝的除硼能力進(jìn)行對(duì)比,研究表明FO-RO工藝性能更好。FO工藝作為RO工藝的預(yù)處理工藝,能夠有效避免高污染傾向的RO膜與成分復(fù)雜的原水直接接觸,這既保證了RO出水的水質(zhì),又減輕了RO過程中的膜污染和結(jié)垢。

多級(jí)閃蒸(MSF)和多效蒸餾(MED)是常用的脫鹽技術(shù),其原水通常具有高鹽度,高溫和高雜質(zhì)等特征,工藝運(yùn)行時(shí)存在比較嚴(yán)重的結(jié)垢現(xiàn)象,結(jié)垢物的沉積和積累降低了熱交換器傳熱效率,進(jìn)而降低了運(yùn)行溫度和整個(gè)系統(tǒng)的水回收率。

在該應(yīng)用場(chǎng)景下,F(xiàn)O工藝是理想的預(yù)處理技術(shù),用于去除原水中的溶解性有機(jī)物和無機(jī)物。ALTAEE等人對(duì)FO-MSF組合工藝和FO-MED組合工藝用于海水淡化的研究表明,F(xiàn)O預(yù)處理工藝顯著降低了原水中多價(jià)離子的濃度,從而減少了熱交換器上的結(jié)垢效應(yīng),使熱工藝能夠達(dá)到更高的溫度和更高的水回收率。

3正滲透組合工藝對(duì)傳統(tǒng)膜技術(shù)的替代潛能

正滲透組合工藝可以作為傳統(tǒng)膜技術(shù)的替代技術(shù)。其中,正滲透膜生物反應(yīng)器(OsMBR)是一種新型的正滲透技術(shù)應(yīng)用工藝,在水處理中有很大的應(yīng)用前景。OsMBR將FO工藝與活性污泥工藝相結(jié)合,該工藝用FO膜代替了MBR中的超濾膜或微濾膜。

OsMBR與傳統(tǒng)MBR相比,具有以下優(yōu)勢(shì):1)由于OsMBR在低壓或沒有外壓條件下工作,能大幅度降低工藝能耗和膜污染程度;2)正滲透膜截留能力強(qiáng),因此出水水質(zhì)更加可靠;3)如果在OsMBR工藝后組合反滲透過程,則汲取液在反滲透單元循環(huán),不產(chǎn)生濃縮水。

有研究測(cè)試了FO-NF組合工藝替代常規(guī)RO工藝的脫鹽性能。作為海水淡化工藝,NF工藝相對(duì)RO工藝操作壓力更低,膜污染相對(duì)輕微;但是NF工藝的對(duì)一價(jià)鹽截留能力差,出水難以達(dá)到總?cè)芙庑怨腆w(TDS)控制指標(biāo)。而FO與NF工藝組合時(shí),F(xiàn)O工藝的較高截鹽能力可以彌補(bǔ)這一缺陷,作為RO工藝的替代技術(shù)。

采用硫酸鈉汲取液,F(xiàn)O-NF工藝可以達(dá)到約10LMH的水通量,且硫酸鈉截留率高達(dá)97.9%。ZHAO等將FO-NF組合工藝應(yīng)用于海水淡化,結(jié)果表明這種組合工藝與傳統(tǒng)的反滲透工藝相比具有許多優(yōu)點(diǎn),如更好的出水水質(zhì)(約97.7%的鹽分截留,TDS降至10mg/L以下);膜污染較輕微,膜運(yùn)行周期延長(zhǎng);膜污染易清洗,不借助化學(xué)清洗的情況下,物理清洗便可以恢復(fù)較高的通量。

正滲透微生物脫鹽電池(OMDC)是基于微生物脫鹽電池(MDC)改良的新技術(shù)。MDC工藝?yán)媚軌蚪到庥袡C(jī)物產(chǎn)生電勢(shì)的外源性微生物,顯著減少脫鹽所需的能耗。產(chǎn)生的電勢(shì)可以驅(qū)動(dòng)離子通過離子交換膜,達(dá)到脫鹽的目的。

在OMDC工藝中,采用具有一定氯離子通量的FO膜替代陰離子交換膜,如圖1所示,由于正滲透作用,水從陽極室進(jìn)入淡化室,然后利用微生物產(chǎn)生的電勢(shì)用于對(duì)水進(jìn)行脫鹽。典型的MDC由陽極室、陽離子交換膜、淡化室、陰離子交換膜和陰極室組成。該系統(tǒng)可以同時(shí)實(shí)現(xiàn)三個(gè)目標(biāo):脫鹽,水質(zhì)改善和能源生產(chǎn)。

4結(jié)語與展望

正滲透組合工藝是正滲透技術(shù)的主要應(yīng)用形式,其是否適合于水處理工程實(shí)際應(yīng)用主要取決于整體工作效率,整體能耗,整體造價(jià)和膜污染與清洗等方面。各類組合方式都有其特定的應(yīng)用場(chǎng)景,也有其應(yīng)用的限制。

目前,最常見的組合工藝是正滲透工藝配搭汲取液再生工藝,但該組合工藝需考慮整體投資及總能耗;隨著功能型汲取液的發(fā)展,正滲透技術(shù)有望與功能化汲取液利用技術(shù)聯(lián)用。正滲透技術(shù)也可以作為深度處理的預(yù)處理工藝,這類組合工藝中正滲透在控制進(jìn)水水質(zhì),減輕后續(xù)處理的膜污染等方面發(fā)揮了巨大作用。

正滲透技術(shù)具有對(duì)傳統(tǒng)膜技術(shù)的替代潛力,可以降低傳統(tǒng)膜技術(shù)的能耗、減輕膜污染。正滲透組合工藝在海水淡化、中水回用、污廢水處理、物料分離和飲用水生產(chǎn)等領(lǐng)域均得到了應(yīng)用,且隨著正滲透膜材料、汲取液、正滲透運(yùn)行工藝和膜污染控制等相關(guān)方向研究的深入,正滲透組合工藝將擁有更廣闊的應(yīng)用領(lǐng)域(參考文獻(xiàn)略)。

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