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一氧化碳在煙氣制酸中的影響

發(fā)布時間:2016/11/17 來源:論文網(wǎng)

在煙氣制酸過程當(dāng)中,煙氣中存在CO組分的情況大部分時間在工藝設(shè)計中未進(jìn)行考慮,相關(guān)CO在制酸工藝中的文獻(xiàn)和資料也較少。但實(shí)際生產(chǎn)過程中CO的存在對于制酸煙氣并不....
在煙氣制酸過程當(dāng)中,煙氣中存在CO組分的情況大部分時間在工藝設(shè)計中未進(jìn)行考慮,相關(guān)CO在制酸工藝中的文獻(xiàn)和資料也較少。但實(shí)際生產(chǎn)過程中CO的存在對于制酸煙氣并不少見,尤其是在冶煉煙氣制酸企業(yè)、活性炭脫硫富集煙氣制酸企業(yè),都會存在制酸煙氣CO含量過高的情況,對正常生產(chǎn)存在一定影響。

CO的燃燒熱(kJ/mol):283.0 kJ?mol ,而SO2的燃燒熱(kJ/mol):98.47 kJ?mol,CO的燃燒熱是SO2的燃燒熱的2.87倍,可見同體積的CO反應(yīng)放熱遠(yuǎn)大于SO2。二氧化硫的氧化屬氣-固相催化氧化反應(yīng),當(dāng)無催化劑時,反應(yīng)活化能是209 kJ/mol,反應(yīng)不易進(jìn)行,在釩催化劑上反應(yīng)時,反應(yīng)活化能降至92~96 kJ/mol;CO反應(yīng)活化能為30~34 kJ/mol。CO的反應(yīng)活性大于SO2,CO優(yōu)先于SO2與氧氣進(jìn)行反應(yīng),燃燒產(chǎn)生大量熱量,使轉(zhuǎn)化器一層溫度升高,由于SO2與氧氣也是放熱反應(yīng),CO燃燒產(chǎn)生的高溫會抑制SO2與氧氣在轉(zhuǎn)化器一層進(jìn)行反應(yīng),使得SO2反應(yīng)后移;且CO燃燒消耗一部分氧氣,使SO2反應(yīng)所需氧量不足,使得SO2轉(zhuǎn)化效率下降,這會導(dǎo)致SO2尾氣排放超標(biāo)。

SO2+(1/2)O2 =SO3 ΔH=-98.47 kJ

CO+(1/2)O2=CO2 ΔH=-283.0 kJ

CO的存在對觸媒是否有毒害,現(xiàn)在還沒有肯定的結(jié)論,但它的存在并沒有什么好處,其控制量愈少愈好,最好還是去;因?yàn)橛腥苏J(rèn)為5%的CO混合氣體會使觸媒劇烈中毒,CO具有還原性,會使三氧化硫被還原[2]。也有人認(rèn)為一氧化碳對釩催化劑是暫時性失活[3]。

冶煉制酸煙氣中含有一氧化碳主要是熔煉或者沸騰爐、焙燒爐等因使用煤、天然氣、重油等燃料因?yàn)槿紵怀浞侄a(chǎn)生的?;钚蕴棵摿蚋患療煔夂幸谎趸贾饕怯捎诨钚蕴恐写嬖诘挠袡C(jī)碳?xì)浠衔镌谌毖醯沫h(huán)境中氧化產(chǎn)生的,一般在剛開始運(yùn)行時,由于碳?xì)浠衔锖孔罡撸訡O濃度最高,可達(dá)4%以上。

在煙氣制酸過程當(dāng)中,如果煙氣中CO量少一般不會有明顯影響。如果量大的話,可能會在電除霧發(fā)生爆炸,其實(shí)影響最明顯的還是轉(zhuǎn)化器觸媒中毒問題,觸媒溫度會迅速升高主要是觸媒一層,轉(zhuǎn)化率下降。

筆者就遇到過由于冶煉煙氣制酸企業(yè),由于爐前控制不好,到達(dá)制酸系統(tǒng)轉(zhuǎn)化工段CO濃度過高的情況。轉(zhuǎn)化器一層出口溫度超過了750 ℃,雖然維持時間較短,但是由于溫度超高引起膨脹量、熱應(yīng)力遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于設(shè)計值,導(dǎo)致I熱交換器膨脹節(jié)大部分拉裂,一層出口管道設(shè)置在轉(zhuǎn)化器上的一處拉桿拉裂,兩處波紋膨脹節(jié)由膨脹量過大,波紋管被拉平,管道焊縫拉裂,SO2、SO3泄露,對工作環(huán)境產(chǎn)生很大影響。

在太鋼燒結(jié)機(jī)活性炭脫硫富集煙氣制酸工程生產(chǎn)過程當(dāng)中,兩套制酸系統(tǒng)開始時CO濃度進(jìn)凈化工段最高都達(dá)到了4%~6%,轉(zhuǎn)化器一層觸媒溫度迅速升高,為保證觸媒、設(shè)備及管道的安全,筆者要求操作工將干吸塔入口稀釋風(fēng)門打開,大量補(bǔ)進(jìn)空氣降低煙氣濃度,降低轉(zhuǎn)化器一層入口溫度,控制一層觸媒溫度不超過625 ℃。一個月后活性炭中碳?xì)浠衔锘颈环磻?yīng)完后,CO濃度才降下來。

一般在冶煉剛開車的時候,容易出現(xiàn)一氧化碳超標(biāo)的現(xiàn)象,剛開車時爐內(nèi)溫度低,所以天然氣燒的多造成的。在生產(chǎn)過程中,最好是想辦法盡可能降低CO的生成量,因?yàn)橐獙⒌蜐舛鹊腃O氧化需要昂貴的貴金屬催化劑,減少對轉(zhuǎn)化系統(tǒng)的影響在經(jīng)濟(jì)上不合算。

一旦發(fā)生制酸煙氣中CO含量高的情況,要及時與前置工序聯(lián)系,減少碳有機(jī)物的使用,保證有足夠的氧。轉(zhuǎn)化工段開打稀釋風(fēng)閥門,增大風(fēng)機(jī)風(fēng)量,降低轉(zhuǎn)化器一層進(jìn)口溫度,保證出口溫度不超過最高設(shè)計溫度。干吸的吸收效果倒是沒有明顯變化、但需注意一吸塔入口煙氣溫度。

如果長時間不能降低制酸煙氣中的CO,要將冶煉煙氣切入旁路排放,待問題解決后再進(jìn)入制酸。

在冶煉煙氣制酸與活性炭脫硫富集煙氣制酸設(shè)計時要考慮到CO對整個轉(zhuǎn)化系統(tǒng)的影響,提醒觸媒生產(chǎn)廠家對此要進(jìn)行方案優(yōu)化,凈化入口、二氧化硫風(fēng)機(jī)出口設(shè)計時各設(shè)置一個一氧化碳在線分析儀,數(shù)據(jù)進(jìn)入操作系統(tǒng),可以隨時監(jiān)測,及時和爐前聯(lián)系,發(fā)現(xiàn)問題及時解決。


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