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含硫廢水處理工藝介紹

發(fā)布時(shí)間:2012年1月5日 來源:

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  含硫廢水中的硫化物有毒性、腐蝕性,并具臭味,對環(huán)境造成極大的污染,且會(huì)對廢水構(gòu)筑物的正常運(yùn)轉(zhuǎn)產(chǎn)生很大影響,因此生產(chǎn)、生活中的含硫廢水必須加以妥善的處理。


  目前國內(nèi)外含硫廢水處理工藝主要有:


 ?、偌勇确?。當(dāng)廢水中含有較高濃度的硫化物時(shí),采用加氯法可有效去除油田污水中的硫化物;


 ?、谥泻头ā.?dāng)油田廢水中含硫量較少時(shí),多用中和法去除廢水中的硫,采用此法處理含硫低的污水既經(jīng)濟(jì)又高效;


 ?、燮貧夥āF貧夥ň褪鞘箯U水與空氣保持良好接觸,用空氣氧化硫化物以達(dá)到降硫的目的;


 ?、苎趸?。將低價(jià)硫氧化或?qū)⒏邇r(jià)硫還原來達(dá)到去除硫化物的目的;


 ?、莩恋矸ā:驈U水中硫化物主要以二價(jià)硫存在時(shí),用沉淀法可達(dá)到很好的去除效果;


 ?、奁岱ā@盟魵庠谄崴袑U水中的硫化氫、氨氣、揮發(fā)酚等可揮發(fā)組份進(jìn)行分離,目前主要用于石油煉制廢水的預(yù)處理;


 ?、唠娀瘜W(xué)氧化法。目前國內(nèi)處于研究階段,還沒有工程應(yīng)用的實(shí)例;


 ?、喑R界水氧化法。SCWO法具有不使用催化劑,在均相下反應(yīng)速度快、氧化分解徹底、處理效率高和過程封閉性好等特點(diǎn);


 ?、針渲?。廢水中的硫化氫可以用氧化還原樹脂處理,并過濾回收元素硫。該方法僅適用于水量少,廢水中污染物濃度低的情況。主要采用以化學(xué)混凝為基礎(chǔ)復(fù)合深度達(dá)標(biāo)處理技術(shù)對含硫廢水進(jìn)行室內(nèi)工藝研究。


  采用氧化法和汽提法處理含硫廢水,硫去除率大于90。在采用強(qiáng)氧化劑條件下,如使用臭氧、氯氣、高錳酸鉀等強(qiáng)氧化劑工藝,氧化法反應(yīng)效率很高。國內(nèi)采用堿吸收法處理含硫廢水時(shí)多用氫氧化鈉作為吸收劑,國外則有采用稀碳酸鈉作吸收劑的處理報(bào)道。沉淀法處理效果直觀,在使用中需投加鐵鹽,以生成沉淀物而去除。


  煉油、石化、制藥、燃料、制革等行業(yè)在生產(chǎn)過程中都會(huì)產(chǎn)生大量的含硫廢水。


  廢水中的硫化物有毒性、腐蝕性,并具臭味,對環(huán)境造成極大的污染,且會(huì)對廢水構(gòu)筑物的正常運(yùn)轉(zhuǎn)產(chǎn)生很大影響,因此生產(chǎn)、生活中的含硫廢水必須加以妥善的處理。


  不同行業(yè)排出的廢水中,硫含量及組分相差很大,所以處理方法也有所不同。從處理方法上分,有物理化學(xué)處理和生化處理兩大類。實(shí)踐中,這兩類方法常常是聯(lián)合使用,以克服使用單一方法的局限性,達(dá)到較理想的處理效果。


  濕式空氣氧化法處理含硫廢水


  濕式空氣氧化法(WAO)是一種有效去除有毒有害工業(yè)污染物的處理技術(shù)。在溫度175~--350℃、壓力2.067--20.67MPa時(shí),利用空氣中的分子氧使廢水中有機(jī)化合物和還原性無機(jī)物在液相中氧化的工藝過程,可以看作是一種不發(fā)生火焰的燃燒。


  20世紀(jì)70年代以來,濕式氧化法在國外發(fā)展很快,但由于該法需要在較高壓力和較高溫度條件下運(yùn)行,對設(shè)備的要求較高,投資較大,因此國內(nèi)運(yùn)用較少。


  在含硫廢水處理過程中,WAO法能將廢水中的硫成分充分氧化成無機(jī)硫酸根,有效地脫出了臭味。對于難于生化處理的高濃度有機(jī)廢水,經(jīng)wA0處理后,廢水中BOD/COD值顯著提高,可作為生化處理的預(yù)處理。


  美國某石油化學(xué)公司采用WAO法處理烯烴生產(chǎn)廢洗滌液。進(jìn)水COD為24g/I,出水COD為0.792g/L,去除率達(dá)96.7。進(jìn)水硫化物為9g/L,出水硫化物為0.009g/I,去除率達(dá)99.9%??梢娞幚硇Ч@著。


  催化濕式氧化法(CWO)是濕式氧化法(WAO)的發(fā)展,是治理高濃度、難生物降解的有機(jī)廢水的一種先進(jìn)技術(shù)。在含硫廢水的處理中,也表現(xiàn)出極大的應(yīng)用潛力。


  濕式空氣氧化相關(guān):


  濕式空氣氧化(WAO)工藝最早是由美國ZIM—PRO公司研制開發(fā),故又稱為ZIMPRO處理工藝,1958年由Zimmerman首次將其應(yīng)用于污水處理。該工藝是將待處理的物料置于密閉的容器中,在高溫高壓條件下通入空氣或純度較高的氧作為氧化劑,按濕式燃燒原理使污水中有機(jī)物降解。在此之后,日本、歐共體、美國等陸續(xù)將該技術(shù)運(yùn)用于造紙廢水、化工廢水等高濃度有機(jī)物的廢水處理中。據(jù)報(bào)道,至2000年,世界上采用這種工藝建成的WAO工廠已有200多家,ZIMPRO工藝雖然處理效率高,但由于其反應(yīng)器終端溫度很高,對反應(yīng)材質(zhì)要求很高,要求耐高溫高壓、耐腐蝕,因此設(shè)備投資高,限制了它的進(jìn)一步推廣。


  為了克服ZIMPRO工藝的缺點(diǎn),各國紛紛推出新型的濕式氧化工藝,如t3本石化公司提出的NPC工藝;70年代后發(fā)展了催化濕式氧化工藝(CWA0);1982年美國MADOR公司開發(fā)的超臨界濕式氧化工藝(SWA0)等。


  根據(jù)WAO工藝的特點(diǎn),一些人還提出了兩步聯(lián)合處理工藝,因?yàn)閱为?dú)采用WAO法處理高濃度有機(jī)污水,往往達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn),尤其對某些高濃度有機(jī)廢水,其中間產(chǎn)物降解需要較長時(shí)間、較高溫度和壓力,經(jīng)濟(jì)上不合算,且WAO處理后的中間產(chǎn)物主要為低級有機(jī)酸、醇、酮等,它們難以進(jìn)一步被氧化,可是它們很容易被生物降解。因此,采用較低的溫度和壓力預(yù)處理,對大分子難降解有機(jī)物實(shí)現(xiàn)部分氧化,提高廢水的可生化性,然后再進(jìn)行常規(guī)生化處理,可達(dá)到很高的COD去除率,還可以用于處理有毒廢液的預(yù)處理。兩步法對BOD5,COD的去除率達(dá)到99.0%以上,效果十分理想。例如,以聚乙二醇廢水為水樣,DionissiosMantzavinos等提出了化學(xué)氧化一生物法結(jié)合WAO的處理工藝,不僅取得了很好的處理效果,處理成本比單純用化學(xué)法降低310倍,DionissiosMantzavinos等認(rèn)為使用催化劑(CWA0法)還可以促進(jìn)氧化效果和縮短反應(yīng)時(shí)間以及緩和反應(yīng)條件等??梢?,WAO工藝主要應(yīng)用于難于生物處理的高濃度有毒有害廢水的預(yù)處理,具有相當(dāng)?shù)氖袌龈偁幜Α?/p>


  在WAO工藝的反應(yīng)器方面,目前多集中在間歇反應(yīng)器的研究,連續(xù)流反應(yīng)器的研究較少且用于工程實(shí)例還不多。國外采用的工藝可分為兩種,一種是混合型列管式高壓反應(yīng)器,通常用在采礦工業(yè)和煉油工業(yè),投資費(fèi)用高,運(yùn)行上有一些問題;另外一種是固定床反應(yīng)器,如鼓泡塔反應(yīng)器、滴流床反應(yīng)器。張蓓、趙建夫等對滴流床反應(yīng)器的工藝流程和特點(diǎn)進(jìn)行了初步討論,認(rèn)為滴流床反應(yīng)器作為一種連續(xù)流操作,相對于傳統(tǒng)的間歇式攪拌高壓釜反應(yīng)器和鼓泡塔反應(yīng)器來說更適合于處理較大流量高濃度有機(jī)廢水。此外,對于濕式氧化反應(yīng)器的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和設(shè)計(jì)參數(shù)的研究報(bào)道很少,催化設(shè)計(jì)和研究還處于起步階段。

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