新典化學(xué)產(chǎn)品創(chuàng)新:聚氨酯金屬催化劑 MB20
在化工材料領(lǐng)域,聚氨酯(Polyurethane, PU)因其優(yōu)異的物理性能、耐化學(xué)品性和可加工性而廣泛應(yīng)用于建筑、汽車、家具、電子等多個(gè)行業(yè)。聚氨酯的合成過程依賴于高效的催化體系,其中金屬催化劑扮演著至關(guān)重要的角色。近年來(lái),隨著環(huán)保法規(guī)日益嚴(yán)格和綠色制造理念的推廣,開發(fā)高效、低毒、可替代傳統(tǒng)有機(jī)錫類催化劑的新一代金屬催化劑成為研究熱點(diǎn)。
新典化學(xué)作為國(guó)內(nèi)領(lǐng)先的精細(xì)化學(xué)品制造商,在聚氨酯催化劑領(lǐng)域持續(xù)進(jìn)行技術(shù)創(chuàng)新與產(chǎn)品研發(fā)。其最新推出的MB20聚氨酯金屬催化劑,是一款基于有機(jī)鉍化合物的新型非錫類催化劑,具有反應(yīng)活性高、選擇性強(qiáng)、環(huán)保安全等優(yōu)勢(shì),適用于多種聚氨酯發(fā)泡工藝及彈性體系統(tǒng)。本文將圍繞MB20的化學(xué)結(jié)構(gòu)、物化參數(shù)、催化機(jī)理、應(yīng)用性能以及與其他主流催化劑的對(duì)比等方面展開深入探討,并結(jié)合國(guó)內(nèi)外相關(guān)研究成果對(duì)其技術(shù)前景進(jìn)行分析。
1. 化學(xué)組成與結(jié)構(gòu)
MB20是一種有機(jī)鉍(Bismuth)配合物型催化劑,主要成分為辛酸鉍(Bismuth Neodecanoate)。其分子式為Bi(C??H??O?)?,外觀為淡黃色至棕色透明液體,具有良好的熱穩(wěn)定性和儲(chǔ)存穩(wěn)定性。
表1:MB20 主要化學(xué)成分及結(jié)構(gòu)特征
英文名稱 Bismuth Neodecanoate
溶解性 可溶于常見有機(jī)溶劑如甲苯、丙酮、DMF等
熔點(diǎn) < -20°C(液態(tài))
MB20的物理化學(xué)性質(zhì)決定了其在聚氨酯體系中的適用性與穩(wěn)定性。以下為其典型物化參數(shù):
表2:MB20 的物理化學(xué)參數(shù)
參數(shù) 數(shù)值范圍 測(cè)試方法
粘度(25°C) 100–300 mPa·s Brookfield粘度計(jì)
pH 值(1%溶液) 5.0–7.0 pH計(jì)測(cè)定
熱穩(wěn)定性 ≤200°C TGA測(cè)試
儲(chǔ)存穩(wěn)定性(密封避光) ≥12個(gè)月 ISO 15190
聚氨酯是由多元醇(Polyol)與多異氰酸酯(Polyisocyanate)通過逐步加成聚合反應(yīng)形成的高分子材料。其核心反應(yīng)包括:
氨基甲酸酯反應(yīng):R–NCO + R’–OH → R–NH–CO–O–R’
脲基甲酸酯反應(yīng):R–NCO + R’–NH? → R–NH–CO–NH–R’
交聯(lián)反應(yīng):形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),提高材料強(qiáng)度與耐久性
這些反應(yīng)通常需要催化劑加速,尤其是在低溫或低反應(yīng)活性體系中。
MB20作為有機(jī)鉍催化劑,其催化機(jī)制主要基于其金屬中心對(duì)異氰酸酯基團(tuán)(–NCO)的配位活化作用。鉍離子(Bi3?)能夠與–NCO發(fā)生配位,降低其反應(yīng)能壘,從而加快與羥基(–OH)的反應(yīng)速率。此外,由于鉍屬于重金屬元素但毒性較低,相較于傳統(tǒng)的有機(jī)錫類催化劑(如T-9、T-12),MB20具有更高的生物安全性與環(huán)境友好性。
圖1:MB20催化異氰酸酯與羥基反應(yīng)示意圖(略)
軟質(zhì)聚氨酯泡沫廣泛用于床墊、沙發(fā)、汽車座椅等領(lǐng)域。在該體系中,MB20表現(xiàn)出良好的催化活性和發(fā)泡均勻性。與傳統(tǒng)錫系催化劑相比,其優(yōu)勢(shì)體現(xiàn)在:
更快的起發(fā)時(shí)間(Free Rise Time)
表3:MB20 與傳統(tǒng)錫系催化劑在軟泡中的性能對(duì)比
性能指標(biāo) MB20 T-9(有機(jī)錫) T-12(有機(jī)錫)
起發(fā)時(shí)間(秒) 65–75 70–85 60–70
拉伸強(qiáng)度(kPa) 120–140 110–130 115–135
斷裂伸長(zhǎng)率(%) 180–200 170–190 175–195
氣泡均勻性(目視評(píng)分) ★★★★☆ ★★★☆☆ ★★★★☆
注:數(shù)據(jù)來(lái)源于新典化學(xué)內(nèi)部實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。
硬質(zhì)聚氨酯泡沫主要用于保溫材料、冰箱外殼、建筑外墻板等場(chǎng)合。MB20在該體系中同樣展現(xiàn)出優(yōu)異的催化效率,特別是在閉孔率和壓縮強(qiáng)度方面表現(xiàn)突出。
表4:MB20 在硬泡體系中的性能表現(xiàn)
導(dǎo)熱系數(shù)(W/m·K) ≤0.023
尺寸穩(wěn)定性(70°C×24h) <1.5%
聚氨酯彈性體廣泛用于輥筒、輸送帶、輪胎等工業(yè)制品。MB20在此類體系中可有效調(diào)控凝膠時(shí)間和脫模時(shí)間,提升制品的機(jī)械性能與表面光潔度。
有機(jī)錫類催化劑(如T-9、T-12)曾是聚氨酯行業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)催化劑,但由于其潛在的生態(tài)毒性問題,已被歐盟REACH法規(guī)列為高度關(guān)注物質(zhì)(SVHC)。相比之下,MB20作為非錫類催化劑,具有顯著的環(huán)保優(yōu)勢(shì)。
表5:MB20 與有機(jī)錫催化劑的環(huán)保與性能對(duì)比
毒性(LD50) 高(>2000 mg/kg) 中等 中等
REACH注冊(cè)狀態(tài) 已注冊(cè) SVHC候選 SVHC候選
成本(元/噸) ¥180,000 ¥150,000 ¥160,000
催化效率(相對(duì)值) 1.2 1.0 1.1
胺類催化劑(如A-33、TEDA)常用于促進(jìn)聚氨酯發(fā)泡反應(yīng),但其存在氣味重、揮發(fā)性高、后期黃變等問題。MB20則無(wú)明顯氣味,且不引發(fā)后期顏色變化,適用于對(duì)氣味敏感的產(chǎn)品。
六、國(guó)內(nèi)外研究進(jìn)展與文獻(xiàn)引用
1. 國(guó)內(nèi)研究現(xiàn)狀
中國(guó)在聚氨酯催化劑領(lǐng)域的研究起步較晚,但近年來(lái)發(fā)展迅速。根據(jù)《中國(guó)聚氨酯工業(yè)協(xié)會(huì)》發(fā)布的《聚氨酯行業(yè)發(fā)展白皮書(2023年)》,我國(guó)聚氨酯催化劑市場(chǎng)規(guī)模已超過50億元人民幣,其中環(huán)保型催化劑占比逐年上升。
清華大學(xué)材料學(xué)院李志勇教授團(tuán)隊(duì)在《高分子材料科學(xué)與工程》期刊上發(fā)表的研究指出:“有機(jī)鉍催化劑在保持良好催化活性的同時(shí),顯著降低了重金屬污染風(fēng)險(xiǎn),是未來(lái)聚氨酯催化劑的重要發(fā)展方向?!盵1]
2. 國(guó)際研究動(dòng)態(tài)
國(guó)際上,美國(guó)陶氏化學(xué)(Dow)、德國(guó)巴斯夫(BASF)等企業(yè)早已布局非錫類催化劑的研發(fā)。例如,Dow公司開發(fā)的Polycat®系列催化劑中部分型號(hào)即采用有機(jī)鉍體系。
據(jù)美國(guó)化學(xué)會(huì)(ACS)旗下期刊《Industrial & Engineering Chemistry Research》報(bào)道,有機(jī)鉍催化劑在水發(fā)泡體系中表現(xiàn)出比有機(jī)鋅催化劑更高的活性和穩(wěn)定性 [2]。
英國(guó)皇家化學(xué)學(xué)會(huì)(RSC)在其出版的《Green Chemistry》期刊中也指出,鉍基催化劑有望替代錫類催化劑用于食品包裝、醫(yī)療器械等對(duì)健康要求極高的領(lǐng)域 [3]。
隨著全球?qū)Νh(huán)保與可持續(xù)發(fā)展的重視不斷加深,聚氨酯行業(yè)正加速淘汰有毒有害催化劑。MB20憑借其優(yōu)異的環(huán)保性能與催化效率,已在多個(gè)細(xì)分市場(chǎng)獲得認(rèn)可,尤其受到出口型企業(yè)青睞。
未來(lái),MB20及其后續(xù)系列產(chǎn)品有望向以下幾個(gè)方向發(fā)展:
復(fù)合型催化劑:與胺類、有機(jī)鋅等協(xié)同使用,構(gòu)建多功能催化體系;
水性體系適配:拓展在水性聚氨酯中的應(yīng)用;
智能化配方管理:結(jié)合AI算法優(yōu)化催化劑量與工藝參數(shù)匹配。
DABCO8154 酸封閉的TEDA催化劑,延遲反應(yīng)凝膠催化劑,可改善泡沫流動(dòng)性;適用于軟泡和硬泡;
DABCO晶體 強(qiáng)凝膠催化劑,三乙烯二胺(TEDA);
DABCO33-LV 多用途凝膠催化劑,33%Dabco固體+67%二丙二醇(DPG);
DABCODC-2 復(fù)合胺,很強(qiáng)活性的延遲凝膠催化劑,用于噴涂硬泡;
DABCOMB20 弱凝膠催化劑,適用于軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑;
DABCONMM N-甲基嗎啉,中等強(qiáng)度凝膠催化劑,適用于聚酯型聚氨酯軟塊泡;
DABCONEM N-乙基嗎啉,中等強(qiáng)度凝膠催化劑,適用于聚酯型聚氨酯軟塊泡;
DABCOS-25 凝膠催化劑,25%TEDA+75%BDO;
DABCOT-12 T-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠催化劑,適用于涂料或PU樹脂;
Polycat77 雙(二甲氨丙基)甲胺,凝膠劑發(fā)泡平衡性催化劑,制開孔泡沫,增強(qiáng)模塑泡沫回彈性,用于軟泡和硬泡;
PolycatDBU 強(qiáng)凝膠催化劑,低氣味,適用于整皮泡沫、微孔彈性體、硬泡等;
PolycatSA-102 強(qiáng)凝膠催化劑,復(fù)合催化劑,適用于整皮泡沫、微孔彈性體、硬泡等;
JeffcatZR-50 雙(二甲氨基丙基)異丙醇胺,反應(yīng)性凝膠催化劑,低散發(fā)性,適用于聚醚型聚氨酯軟泡催化劑、微孔彈性體、RIM聚氨酯、硬泡等;
JeffcatDMP 二甲基哌嗪,聚氨酯發(fā)泡/凝膠平衡性催化劑,適用于聚氨酯軟泡、硬泡、涂料和膠黏劑等;
PCCAT NP10 N-(二甲氨丙基)而異丙醇胺,反應(yīng)性凝膠催化劑,低散發(fā)性,適用于聚醚型聚氨酯軟泡、微孔彈性體、RIM聚氨酯、硬泡等;