發(fā)泡劑分解熱動(dòng)力學(xué)特性
節(jié)所述，化學(xué)發(fā)泡劑通常包括無機(jī)發(fā)泡劑和有機(jī)發(fā)泡劑，按分解熱力學(xué)特征，前者一般為吸熱型發(fā)泡劑，如NaHCO3、檸檬酸鈉與NaHCO3復(fù)合的發(fā)泡劑HydrocerolBIH，其發(fā)泡過程比較緩慢，后者為為放熱型發(fā)泡劑如AC，其分解溫度高、分解速度快。此外還有吸一放熱平衡型復(fù)合化學(xué)發(fā)泡劑，如德國公司開發(fā)的以AC、NaHCO3和檸檬酸復(fù)合的Exocerol232，具有熱分解過程平緩，分解時(shí)吸放熱基本平衡等特點(diǎn)。所用化學(xué)發(fā)泡劑的分解熱動(dòng)力學(xué)特性直接影響PP擠出發(fā)泡的效果。根據(jù)測(cè)試結(jié)果，A一11發(fā)泡劑的實(shí)際分解溫度為223.4℃，其從199.8℃到244.9℃期間，失重62.0%。由于分解溫度過高，分解緩慢，加入助發(fā)劑Zno、Znst進(jìn)行調(diào)節(jié)。A一11加入少量ZnO(100:0.1)后，分解溫度降至215.04oC，t匕純AC
下降了8.37℃，而Zno與Znst組成的復(fù)合助劑，則效果更佳，同樣的配比(100:O，l)，分解溫度下降到214.37oC，t匕純AC下降了11.03oC?？梢姡?/span>ZnO與Znst混用對(duì)AC發(fā)泡劑分解的促進(jìn)作用顯著。3吸熱型發(fā)泡劑的分解熱動(dòng)力學(xué)特性吸熱型發(fā)泡劑受熱分解時(shí)放出CO:氣體，CO:氣體比N:更易于在聚合物熔體中擴(kuò)散，擴(kuò)散速度也比N:氣快。吸熱型化學(xué)發(fā)泡劑分解產(chǎn)生的氣體量及壓力比放熱型的低。吸熱型化學(xué)發(fā)泡劑的優(yōu)點(diǎn)之一是能獲得均勻的泡孔結(jié)構(gòu)、光滑的制品表面以及純白的制品顏色[5’]。放熱性型發(fā)泡劑(Ac)與吸熱型發(fā)泡劑(HydrocerolBIH)、吸一放熱型發(fā)泡劑(Exoeerol232)進(jìn)行了分解動(dòng)力學(xué)的比較，如圖4一5所示。 5結(jié)晶熔融相變過程
在螺桿壓縮段，PP物料在螺桿剪切和機(jī)筒外熱的作用下逐步熔融，從結(jié)晶狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)(熔體):晶態(tài)一三‘)液態(tài)(4一11)PP作為結(jié)晶高聚物，由于其結(jié)晶的不完善性，包括晶相和非晶相(無定形相)兩部分，這兩相都分別發(fā)生轉(zhuǎn)變，非晶相的主轉(zhuǎn)變即玻璃化轉(zhuǎn)變Tg，晶相中的主轉(zhuǎn)變是結(jié)晶熔融，即Tm轉(zhuǎn)變岡。PP在結(jié)晶熔融時(shí)有相變發(fā)生，即從晶態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)。此時(shí)比容突然增大，并吸收一定的熱量，使結(jié)晶格子解體，高聚物從長程有序轉(zhuǎn)變?yōu)槎坛逃行虻慕Y(jié)構(gòu)。當(dāng)晶相與液相達(dá)平衡時(shí)，乙G=』Hm一嘿ds。=0(4一，2)式中，△H。是高聚物的熔融熱，△Sm是相應(yīng)的熔融嫡，Tmo為平衡熔點(diǎn)(晶相與液相平衡的溫度)。由于高聚物大分子特性和多分散性使結(jié)晶高聚物的熔融與低分子的熔融過程既相似，
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