固定化細胞技術。邵偉等將巴氏醋酸桿菌接種于甲醇質量分數(shù)為3．1％的甲醇廢水中，振蕩培養(yǎng)96 h后，廢水中的甲醇質量分數(shù)從3．1％降至0．12％，甲醇去除率達到96％。Artsukervich等將嗜甲基的Candidaca boidinii細胞固定在醋酸纖維素上處理甲醇廢水，實驗結果表明，甲醇先被氧化為甲醛，而后再被氧化為甲酸。巫惠湘等將菌種186接種于好氧生物流化床反應器中處理甲醇廢水，當COD容積負荷為12．32 kg／(m3·d)時，甲醇去除率達96．7％，朱志文等將3株甲醇降解菌株接種到生物活性炭反應系統(tǒng)中，實驗結果表明，處理低濃度甲醇廢水的效果明顯好于丙烯酸強堿樹脂、去除甲醇專用大孑L專用樹脂、D301樹脂及顆粒活性炭。當水力負荷為0．77～0．84 kg／(m3·h)、停留時問為57～62 min時，甲醇去除率大于90％，出水COD小于12 mg／L。朱文芳等將15株甲醇降解菌株接種于生物活性炭濾池上，對低濃度甲醇廢水進行處理，實驗結果表明，在進水pH為7．0～8．5、停留時間為32 min、甲醇質量濃度為25—35 mg／L的條件下，COD去除率可達70％以上，出水經樹脂床處理后，可作為高壓鍋爐用水。目前，固定化生物活性炭技術已經實現(xiàn)了工程應用，如安徽某公司的甲醇冷凝液和尿素水解水混合液中甲醇質量濃度為5．90～6．89 mg／L，處理后，甲醇質量濃度降至0～0．39 mg／L，COD去除率達至1]93．6％～99．8％，出水可回用于脫鹽水系統(tǒng)，每年可節(jié)約原水約1．3×106 m3。

　　3．2厭氧生物處理工藝

　　上流式厭氧污泥床(UASB)工藝。Lefinga等在利用UASB工藝處理含甲醇和其他雜醇質量分數(shù)各50％的廢水時發(fā)現(xiàn)，在容積負荷高達17．5 kg／(m3·d)、污泥負荷0．58 kg／(kg·d)時，COD去除率幾乎為100％，出水中基本沒有揮發(fā)性脂肪酸(VFA)，甲醇基本上全部直接轉化為甲烷。Satoshi等四1在處理甲醇、丙酮酸混合廢水時發(fā)現(xiàn)，較高濃度的甲醇會抑制丙酮酸的降解，丙酮酸去除率由96％降至25％；同時還發(fā)現(xiàn)，Methanusurcina sp．菌株是顆粒污泥中最主要的甲醇降解菌。

　　孟卓等的研究結果表明，在容積負荷為18 kg／(m3·d)、污泥負荷為1．098 kg／(kg·d)的條件下，采用UASB工藝處理甲醇廢水，COD去除率大于90％。同時證實，甲醇在轉化為甲烷的過程中，以直接還原成甲烷為主要途徑，而通過形成乙酸再轉化為甲烷并不是主要途徑。Lourdinha等用UASB工藝處理甲醇廢水時發(fā)現(xiàn)，投加痕量金屬元素可提高甲烷的產率，其中鈷元素的作用最為顯著。當容積負荷為8 kg／(m3·d)時，投加鈷元素后87％的有機物被轉化為甲烷，甲烷產率提高3倍左右。趙洪波采用UASB工藝處理氮肥廠及甲醇車間產生的精餾廢液，廢水中含甲醇和質量分數(shù)為1％～3％的高級醇，實驗結果表明，當水力停留時問為45．7 h、進水COD為45 000 mg／L、有機負荷為23．6 kg／(m3·d)時，COD去除率達98％，甲醇去除率99．5％以上，乙醇去除率98．6％以上，其他高級醇的去除率可達87．5％～97．7％。瀘州天然氣化工廠采用UASB工藝處理甲醇廢水，進水流量為0．4 t／d、COD為10 000～15 000 mg／L，處理后出水COD為300 mg／L左右，COD去除率達97％。

　　盡管UASB工藝對甲醇廢水有較好的去除效果，但在實際應用過程中也存在一些問題。當容積負荷增至22．6 kg／(m3·d)后，出水中出現(xiàn)VFA的積累；容積負荷增至1 000～1 500 mg／L后，反應液pH迅速降至5．0，COD去除率也迅速降低。另外，由于受厭氧消化中甲烷化過程特性的制約，尚不能使出水中的有機物完全礦化，當進水中污染物濃度較高時，出水COD也難以達到低于100 mg／L的水平。

　　厭氧生物濾床(AF)+UASB組合工藝。王誠信等采用該工藝處理維綸廠聚乙烯醇(PVA)生產過程產生的甲醇廢水，在進水COD為3 900 mg／L、pH為6.5～7.5、水力停留時間10 h、容積負荷5～10 kg／(m3·d)的條件下，出水COD低于500 mg／L，COD去除率可達87．4％。

　　一體化兩相厭氧反應器。針對傳統(tǒng)UASB工藝的不足，周雪飛等提出采用一體化兩相厭氧反應器處理甲醇廢水，在容積負荷為11．1～26．8 kg／(m3·d)時，COD去除率維持在90％以上。該設備實現(xiàn)了在同一反應器內兩段厭氧消化過程的分離，增強了兩段之間的互補、協(xié)同作用，因而具有處理效率高、抗沖擊負荷能力強、占地小、運行穩(wěn)定等優(yōu)點。目前，該裝置已在武進精細化工廠應用，在進水負荷波動很大的情況下，厭氧系統(tǒng)的有機物去除率始終穩(wěn)定在90％左右，出水COD為200～500 mg／L。

　　厭氧序批式反應器(ASBR)工藝。邵享文利用ASBR工藝處理高濃度甲醇廢水，并對甲醇廢水的厭氧抑制性、處理穩(wěn)定性及系統(tǒng)運行影響因素進行了研究。實驗結果表明：COD為3 000～30 000mg／L的甲醇廢水不會抑制產甲烷菌的活性；當容積負荷提高至9．1 kg／(m3·d)時，反應器運轉正常，處理效率達90％以上，反應器中以甲醇直接轉化為甲烷為主；當系統(tǒng)容積負荷高于9．1 k/(m3·d)時，甲醇轉化為乙酸的途徑逐漸占優(yōu)勢，系統(tǒng)中的VFA大量積累，廢水處理效率降低。

　　3．3厭氧一好氧組合工藝

　　畢玉燕采用厭氧一好氧組合工藝處理電管廠高濃度甲醇廢水，COD為10 000 mg／L，pH為8．03，BOD5／COD為0．6。實驗結果表明，當厭氧池負荷為15．4 kg／(m3·d)、好氧池負荷1．5 kg／(m3·d)時，出水COD穩(wěn)定在100～140 mg／L。長慶甲醇廠采用厭氧一缺氧一好氧工藝(A2／O)+曝氣+活性炭過濾工藝處理該廠甲醇廢水，廢水流量為150 t／d、進水COD為200～450 mg／L、甲醇質量分數(shù)為0．03％～0．3％；處理后出水COD小于20 mg／L、BOD5為10 mg／L、甲醇去除率可達100％L 35J。邱艷華采用UASB--SBR工藝處理甲醇、甲胺廢水，在進水流量為3．5 t／d、進水COD為700～2 000 mg／L、BOD5／COD為0．64、UASB水力停留時間為24 h、SBR運行周期為12 h的條件下，處理后出水COD小于100 mg／L，總氮質量濃度小于16 mg／L，且系統(tǒng)有一定的耐低溫能力。

　　4 結語

　　隨著我國經濟的迅速發(fā)展，甲醇消費量以年均15.11％的速度遞增；另外，甲醇生產規(guī)模的擴大及生產工藝的變化導致甲醇廢水水量增加，水質復雜。因此，在選擇甲醇廢水處理工藝時，建議考慮以下問題：(1)由于甲醇廢水的水量、水質、水溫波動較大，建議在甲醇廢水處理系統(tǒng)前設置一定規(guī)模的降溫調節(jié)池；(2)采用新工藝、新設備將甲醇廢水處理系統(tǒng)產生的副產品(如沼氣等)回收利用，降低甲醇廢水處理成本，避免產生二次污染；(3)由于甲醇廢水中營養(yǎng)物質單一，可考慮適當引入其他廢水以補充氮、磷源，從而減少藥劑的加入量；(4)將各處理工藝進行優(yōu)化組合，以保證甲醇廢水處理效果的穩(wěn)定，出水達標排放。