2.2 兩級厭氧處理木薯酒精廢水結(jié)果分析
在高溫(55 ℃)條件下進(jìn)行CSTR 的快速啟動。CSTR 采用低負(fù)荷啟動,經(jīng)過80 d 左右的穩(wěn)定運(yùn)行,COD 容積負(fù)荷達(dá)到了14 kg/(m3·d)。在37 ℃的中溫條件下進(jìn)行UASB 的低負(fù)荷啟動,經(jīng)過30 d 左右UASB 運(yùn)行穩(wěn)定,運(yùn)行期間進(jìn)水COD 容積負(fù)荷一直穩(wěn)定在3 kg/(m3·d)左右。啟動及運(yùn)行過程中,沒有對兩級厭氧系統(tǒng)的pH 進(jìn)行人為調(diào)節(jié)和控制。兩級厭氧反應(yīng)器穩(wěn)定運(yùn)行后的實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2。
表2 兩級厭氧處理后的實(shí)驗(yàn)結(jié)果
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由表2 可以看出,木薯酒精廢水經(jīng)一級厭氧沉淀處理后,TCOD 去除率為90%左右,SS 去除率>80%,產(chǎn)氣量18 L/d,其中甲烷體積分?jǐn)?shù)為55%~60%;二級厭氧處理后,TCOD 去除率為44%左右,SS 平均去除率40%,產(chǎn)氣量0.25 L/d,其中甲烷體積分?jǐn)?shù)為55%~60%。兩級厭氧對COD、SS、溶解性TN、溶解性TP 的總平均去除率分別達(dá)到94%、96%、44%、87%。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,高溫厭氧CSTR 適用于處理高固含量的木薯酒精廢水,TCOD 和SCOD 的去除率分別為90%和86%,部分SS 能夠在全糟厭氧反應(yīng)器中進(jìn)行降解,降解率約為50%〔7〕。甲烷產(chǎn)率以TCOD 和SCOD 計(jì)分別是0.20 ~0.25、0.37 ~0.50m3/kg,其中以SCOD 計(jì)的甲烷產(chǎn)氣率大于理論值(0.35 m3/kg),這是由于在厭氧消化過程中部分SS轉(zhuǎn)變?yōu)镾COD。而SS 中包含的難降解的COD 通過沉淀去除,且沒有產(chǎn)生甲烷,使以TCOD 計(jì)的甲烷產(chǎn)氣率較小。
采用中溫UASB 對發(fā)酵殘液進(jìn)行后續(xù)處理,當(dāng)UASB 的COD 容積負(fù)荷在3 kg/(m3·d)左右時,對TCOD 的去除率為44%左右,產(chǎn)氣量為0.25 L/d,但甲烷體積分?jǐn)?shù)>55%,同樣以SCOD 計(jì)的甲烷產(chǎn)氣率>TCOD 甲烷產(chǎn)氣率,但二者均低于理論值,這是由于廢水經(jīng)過一級厭氧處理,其中的易生物降解有機(jī)物被大量利用于產(chǎn)甲烷,二級厭氧可利用的有機(jī)物可生化性相對較差。
木薯酒精廢水經(jīng)兩級厭氧處理后,每一級出水的m(C)∶m(N)和m(C)∶m(P)相對于進(jìn)水均顯著降低。一級厭氧出水中的溶解性TN、TP 濃度相對于進(jìn)水均顯著下降,這是由于進(jìn)水有機(jī)氮厭氧降解生成氨氮,高溫條件下逸出導(dǎo)致溶解性TN 含量下降,而系統(tǒng)中溶解性TP 的下降可能是由于pH 升高使一部分正磷酸鹽沉淀以及高溫厭氧微生物對其的同化吸收。相比于一級厭氧出水,二級厭氧出水溶解性TN 變化不大,其中的有機(jī)氮化合物難于被繼續(xù)降解,溶解性TP 含量有所下降亦可能是由于中溫厭氧微生物對正磷酸鹽的同化吸收。二級厭氧出水中仍含有大量的N、P 等營養(yǎng)元素,需要后續(xù)進(jìn)一步的處理。針對二級厭氧處理廢水COD 去除率較低,出水含有大量N、P 的特點(diǎn),可在二級厭氧處理后再進(jìn)行好氧處理,達(dá)到進(jìn)一步去除有機(jī)物和脫氮除磷的目的。
3 木薯酒精生產(chǎn)周期和廢水處理經(jīng)濟(jì)效益分析
木薯酒精的生產(chǎn)周期包括木薯種植、木薯干片加工和木薯酒精生產(chǎn)3 個階段,見圖2 所示。圖2 中虛線部分為木薯酒精生產(chǎn)同時對產(chǎn)生的廢液的處理流程。研究表明〔8〕,木薯種植和木薯干片加工對環(huán)境的影響較小,而以木薯酒精生產(chǎn)階段對環(huán)境的影響最大,其主要原因一方面是作為動力的煤的燃燒排放污染氣體,另一方面就是大量木薯酒精廢液的產(chǎn)生,如不有效處理將嚴(yán)重污染水體。因此,對酒精廢液進(jìn)行兩級厭氧處理,將產(chǎn)生的沼氣代替部分煤的使用,則既能減少煤燃燒產(chǎn)生的污染又可有效處理廢水。同時采用如膜生物反應(yīng)器技術(shù)處理的好氧出水,可回用于木薯酒精生產(chǎn)階段的液化、糖化、發(fā)酵和蒸餾工序,從而實(shí)現(xiàn)水資源的綜合利用。
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圖2 木薯酒精的生產(chǎn)流程
采用高溫CSTR—中溫UASB 兩級厭氧工藝處理木薯酒精廢水,產(chǎn)生的大量沼氣可代替煤燃燒,其經(jīng)濟(jì)效益很可觀。高溫CSTR 處理木薯酒精廢水的甲烷產(chǎn)率(以COD 計(jì))約為0.20~0.25 m3/kg,處理1 t廢水(以1 m3計(jì))可去除廢水中約49.5 kg的COD,平均產(chǎn)生11.14 m3的甲烷,燃燒可產(chǎn)生熱量3.99×105 kJ(以標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)計(jì),下同)。中溫UASB 處理廢水的甲烷產(chǎn)氣率(以COD 計(jì))約為0.10~0.12 m3/kg,繼續(xù)處理1 t 廢水可去除2.4 kg的COD,平均產(chǎn)甲烷0.26 m3,燃燒產(chǎn)熱9.31×103 kJ。因此,兩級厭氧工藝處理1 t 木薯酒精廢水不僅可以去除51.9 kg的COD,同時產(chǎn)生11.4 m3的甲烷,燃燒總產(chǎn)熱4.08×105 kJ,相當(dāng)于約13.9 kg標(biāo)煤燃燒產(chǎn)生的熱量。對于一個年產(chǎn)3 萬t 酒精的木薯酒精廠,若采用該兩級厭氧工藝可處理木薯酒精廢水45 萬t,可去除COD64 t/d,產(chǎn)甲烷量1.4 ×104 m3/d,用于燃燒加熱可替代17.1 t/d 的標(biāo)煤。若每噸標(biāo)煤價按550 元計(jì),則通過回收沼氣中的甲烷可為企業(yè)創(chuàng)造經(jīng)濟(jì)效益8 550 元/d,既為企業(yè)節(jié)省了生產(chǎn)成本又減少了酒精廢液的污染。
因此,在木薯酒精生產(chǎn)階段對酒精廢液采用高溫CSTR—中溫UASB 兩級厭氧工藝處理,不僅能有效解決污染問題,而且還有很好的經(jīng)濟(jì)效益。
4 結(jié)論
木薯酒精廢水具有高COD、高SS、高溫和低pH的特點(diǎn),其基質(zhì)元素組成以C、H、O、N、S 為主,且C、H、O 的比例較高,N、S 的含量很小,由于廢水黏度大,難于固液分離,可以采用高溫CSTR—中溫UASB 兩級厭氧工藝對木薯酒精廢水進(jìn)行處理。
實(shí)驗(yàn)表明:采用高溫CSTR—中溫UASB 兩級厭氧工藝處理木薯酒精廢水,兩級厭氧對COD、SS、溶解性TN、溶解性TP 的總?cè)コ史謩e達(dá)94%、96%、44%、87%。兩級厭氧出水含有大量的N、P,需后續(xù)結(jié)合好氧工藝處理。
通過對木薯酒精生產(chǎn)周期和廢水處理的經(jīng)濟(jì)效益分析,可知兩級厭氧工藝處理木薯酒精廢水不僅能有效減少木薯酒精生產(chǎn)階段產(chǎn)生的污染,還可通過回收其中產(chǎn)生的沼氣進(jìn)行燃燒,帶來可觀的經(jīng)濟(jì)效益。
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[作者簡介]陳金榮(1988—),2009 年畢業(yè)于浙江工業(yè)大學(xué),現(xiàn)為同濟(jì)大學(xué)環(huán)境工程碩士研究生。
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