?。?0)同氧化劑反應(yīng)
SO2同氧化劑反應(yīng)生成SO3
SO2+1/2O2 催化劑 SO3
─────→
在催化劑的作用下,可加速SO2氧化成SO3的反應(yīng)。在水中,SO2經(jīng)催化劑作用被迅速氧化成SO3,并生成H2SO4:
SO2+1/2O+H2O 催化劑 H2SO4
─────→
1.6.5 同金屬氧化物的反應(yīng)
金屬氧化物,如MgO、ZnO、MnO、CuO等,對SO2均有吸收能力,然后再用加熱的方法使吸收劑再生,并得到高濃度的SO2。這里以MgO為例加以說明:
MgO+H2O ─→Mg(OH)2
Mg(OH)2+SO2+5H2O ─→MgSO3·6H2O
MgSO3·6H2O △ MgSO3+6H2O↑
───→
MgSO3 △ MgO+SO2
───→
吸收劑再生后可循環(huán)使用,并可回收SO2,達(dá)到高濃度的氣態(tài)SO2。經(jīng)液化后得到液態(tài)SO2。
2、濕法煙氣脫硫用脫硫劑
在化學(xué)吸收煙氣脫硫中,吸收劑的性能從根本上決定了SO2吸收操作的效率,因而對吸收劑的性能有一定的要求。
?。?)吸收能力高
要求對SO2具有較高的吸收能力,以提高吸收速率,減少吸收劑的用量,減少設(shè)備體積和降低能耗。
(2)選擇性能好
要求對SO2具有良好的選擇性能,對其他組分不吸收或吸收能力很低,確保對SO2具有較高的吸收能力。
(3)揮發(fā)性低,無毒,不易燃燒,化學(xué)穩(wěn)定性好,凝固點低,不發(fā)泡,易再生,粘度小,比熱小。
?。?)不腐蝕或腐蝕小,以減少設(shè)備投資及維護費用。
?。?)來源豐富,容易得到,價格便宜。
?。?)便于處理及操作,不易產(chǎn)生二次污染。
完全滿足上述要求的吸收劑是很難選擇到的。只能根據(jù)實際情況,權(quán)衡多方面的因素有所側(cè)重地加以選擇。石灰(CaO)、氫氧化鈣[Ca(OH)2、碳酸鈣(CaCO3),是煙氣脫硫較為理想的吸收劑,因而在國內(nèi)外煙氣脫硫中獲得最廣泛地應(yīng)用。工業(yè)上利用廢堿液吸收燃煤工業(yè)鍋爐煙氣中的SO2,利用鍋爐沖渣水和濕法除塵循環(huán)水在除塵的同時吸收SO2等,已有成功的范例。從資源綜合利用,以廢治廢,避免和減輕二次水污染角度出發(fā)來選擇吸收劑,具有更重要的意義。
3、濕法煙氣脫硫的類型及工藝過程
(1)類型
根據(jù)各種不同的吸收劑,濕法煙氣脫硫可分為石灰石/石膏法、氨法、鈉堿法、鋁法、金屬氧化鎂法等,每一類型又因吸收劑不同。
?。?)工藝過程
濕法煙氣脫硫的工藝過程多種多樣,但他們也具有相似的共同點:含硫煙氣的預(yù)處理(如降溫、增濕、除塵),吸收,氧化,富液處理(灰水處理),除霧(氣水分離),被凈化后的氣體再加熱,以及產(chǎn)品濃縮和分離等。石灰石/石灰——石膏法,是燃煤煤電廠應(yīng)用最廣泛、最多的典型的濕法煙氣脫硫技術(shù)。
我國燃煤鍋爐濕法煙氣脫硫工藝過程較多,其中較典型的工藝過程為旋流塔板高效脫硫除塵工藝過程和濕法氧化鎂延期脫硫工藝過程。
4、濕法煙氣脫硫主要設(shè)備
濕法煙氣脫硫主要設(shè)備是指脫硫塔(或洗滌塔、洗滌器)和脫硫除塵器。
對脫硫塔和脫硫除塵器的要求
用于燃煤發(fā)電廠煙氣脫硫的大型脫硫裝置稱為脫硫塔,而用于燃煤工業(yè)鍋爐和窯爐煙氣脫硫的小型脫硫除塵裝置多稱為脫硫除塵器。在脫硫塔和脫硫塵器中,應(yīng)用堿液洗滌含SO2的煙氣,對煙氣中的SO2進行化學(xué)吸收。為了強化吸收過程,提高脫硫效率,降低設(shè)備的投資和運行費用,脫硫塔和脫硫除塵器應(yīng)滿足以下的基本要求:
?。?)氣液間有較大的接觸面積和一定的接觸時間;
?。?)氣液間擾動強烈,吸收阻力小,對SO2的吸收效率高;
?。?)操作穩(wěn)定,要有合適的操作彈性;
?。?)氣流通過時的壓降要小;
?。?)結(jié)構(gòu)簡單,制造及維修方便,造價低廉,使用壽命長;
(6)不結(jié)垢,不堵塞,耐磨損,耐腐蝕;
(7)能耗低,不產(chǎn)生二次污染。
SO2吸收凈化過程,處理的是低濃度SO2煙氣,煙氣量相當(dāng)可觀,要求瞬間內(nèi)連續(xù)不斷地高效凈化煙氣。因而,SO2參加的化學(xué)反應(yīng)應(yīng)為極快反應(yīng),它們的膜內(nèi)轉(zhuǎn)化系數(shù)值較大,反應(yīng)在膜內(nèi)發(fā)生,因此選用氣相為連續(xù)相、湍流程度高、相界面較大的吸收塔作為脫硫塔和脫硫除塵器比較合適。通常,噴淋塔、填料塔、噴霧塔、板式塔、文丘里吸收塔等能滿足這些要求。其中,填料塔因其氣液接觸時間和氣液比均可在較大的范圍內(nèi)調(diào)節(jié),結(jié)構(gòu)簡單,在煙氣脫硫中獲得廣泛地應(yīng)用。
常見吸收塔的性能
目前國內(nèi)外燃煤電廠常用的脫硫塔,主要有噴淋空塔、填料塔、雙回路塔及噴射鼓炮塔等四種。脫硫除塵器。
近年來,我國許多部門對燃煤工業(yè)鍋爐及窯爐煙氣脫硫技術(shù)進行了研究及開發(fā)。為了經(jīng)濟簡便起見,常常將煙氣除塵及脫硫一體化處理,即在同一個設(shè)備內(nèi)處理。為此,將脫硫除塵一體化設(shè)備成為脫硫除塵器。
我國中小型燃煤鍋爐常用的脫硫除塵器,主要有旋流塔板脫硫除塵器、空心塔脫硫除塵器、填料塔脫硫除塵器以及流化床脫硫除塵器等。
5、濕法煙氣脫硫技術(shù)的應(yīng)用
(1)濕法煙氣脫硫在燃煤發(fā)電廠及中小型燃煤鍋爐上獲得廣泛的應(yīng)用,成為當(dāng)今世界上燃煤發(fā)電廠采用的脫硫主導(dǎo)工藝技術(shù)。這是由于濕法煙氣脫硫效率高、設(shè)備小、易控制、占地面積小以及適用于高中低硫煤等。目前,在國內(nèi)外燃煤發(fā)電廠中,濕法煙氣硫占總煙氣脫硫的85%左右,并有逐年增加的趨勢。在我國中小型燃煤鍋爐中,濕法煙氣脫硫占98%以上,接近100%。
?。?)在國內(nèi)外燃煤發(fā)電廠中,濕法煙氣脫硫中,石灰石/石灰——石膏法、石灰石/石灰拋棄法煙氣脫硫,占煙氣脫硫總量的83%左右,其中石灰石/石灰——石膏法占45%以上,并有逐年增加的趨勢,而石灰石/石灰-石膏拋棄法呈逐年下降的趨勢。這是由于石灰石/石灰——石膏法副產(chǎn)建筑材料石膏,對環(huán)境不造成二次污染所致。在我國中小型燃煤鍋爐上,石灰拋棄法煙氣脫硫占主導(dǎo)地位,SO2一般不回收,多以硫酸鹽或亞硫酸鹽拋棄。
?。?)濕法石灰石/石灰——石膏煙氣脫硫中,由于石灰石來源豐富,價格比石灰低得多,多年來形成了濕法石灰石——石膏煙氣脫硫技術(shù),并在國內(nèi)外燃煤發(fā)電廠中獲得廣泛的應(yīng)用,其應(yīng)用量有逐年增加的趨勢。
?。?)濕法石灰石/石灰工藝可適用于高中低硫煤種。
(5)濕法煙氣脫硫技術(shù),尤其是石灰石/石灰煙氣脫硫技術(shù),除在燃煤發(fā)電廠獲得廣泛應(yīng)用外,在硫酸工業(yè)、鋼鐵工業(yè)、有色冶金工業(yè)、石油化工以及燃煤工業(yè)窯爐等煙氣脫硫中也獲得廣泛的應(yīng)用。
?。?)美國煙氣脫硫工程的基本建設(shè)投資費用,占電廠總投資的10~20%。我國珞璜電廠已運行的2臺36萬KW機組,濕法石灰石/石灰——石膏法煙氣脫硫總投資為2.26億元,占電廠同期總投資的11.15%,年運行費用為8319萬元,脫除每噸SO2的費用為945元??梢?,削減SO2的排放量,防治大氣SO2污染,需要投入大量的資金和人力。因此,實施嚴(yán)格的排放標(biāo)準(zhǔn),必須以高額的環(huán)保投資為代價。
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