選礦廢水中主要有害物質(zhì)是重金屬離子、礦石浮選時(shí)用的各種有機(jī)和無機(jī)浮選藥劑,包括劇毒的氰化物、氰鉻合物等。廢水中還含有各種不溶解的粗粒及細(xì)粒分散雜質(zhì)。選礦廢水中往往還含有鈉、鎂、鈣等的硫酸鹽、氯化物或氫氧化物。選礦廢水中的酸主要是含硫礦物經(jīng)空氣氧化與水混合而形成的。
1、選礦廢水危害
選礦廢水中的污染物主要有懸浮物、酸堿、重金屬和砷、氟、選礦藥劑、化學(xué)耗氧物質(zhì)以及其他的一些污染物如油類、酚.銨、膦等等。重金屬如銅、鉛、鋅、鉻、汞及砷等離子及其化合物的危害,已是眾所周知。其他污染物的主要危害如下:
(1)懸浮物:水中的懸浮物可以發(fā)生諸如阻塞魚鰓、影響藻類的光合作用來干擾水生物生活條件,如果懸浮物濃度過高,還可能使河道淤積,用其灌溉又會(huì)使土壤板結(jié)。如果作為生活用水,懸浮物是感觀上使人產(chǎn)生不舒服的感覺一種物質(zhì),而且又是細(xì)菌、病毒的載體,對(duì)人體存在潛在的危害。甚至當(dāng)懸浮物中存在重金屬化合物時(shí),在一定條件下(水體的pH下降、離子強(qiáng)度、有機(jī)螯合劑濃度變化等)會(huì)將其釋放到水中。
(2)黃藥:即黃原酸鹽,為淡黃色粉狀物,有刺激性臭味,易分解,嗅味閥為0.005mg/L。被黃藥污染的水體中的魚蝦等有難聞的黃藥味。黃藥易溶于水,在水中不穩(wěn)定,尤其是在酸性條件下易分解,其分解物CS可以是硫污染物。因此,我國(guó)地面水中丁基黃原酸鹽的最高容許濃度為0.005mg/L,而前蘇聯(lián)水體中極限丁基黃原酸鈉的濃度為0.001mg/L。
(3)黑藥:以二羥基二硫化磷酸鹽為主要成分,所含雜質(zhì)包括甲酸、磷酸、硫甲酚和硫化氫等。呈現(xiàn)黑褐色油狀液體,微溶于水,有硫化氫臭味。它也是選礦廢水中酚,磷等污染的來源。
(4)松醇油:即為2#浮選油,主要成分為萜烯醇。黃棕色油狀透明液體,不溶于水,屬無毒選礦藥劑,但具有松香味,因此能引起水體感觀性能的變化。由于松醇油是一種起泡劑,易使水面產(chǎn)生令人不快的泡沫。
(5)氰化物:劇毒物質(zhì),其進(jìn)入人體后,在胃酸的作用下被水解成氫氰酸而被腸胃吸收,然后進(jìn)入血液。血液中的氫氰酸能與細(xì)胞色素氧化酶的鐵離子結(jié)合,生成氧化高鐵細(xì)胞色素酸化酶,從而失去傳遞氧的能力,使組織缺氧導(dǎo)致中毒。但氰化物可以通過水體中有自凈作用而去除,因此,如果利用這一特性延長(zhǎng)選礦廢水在尾礦庫中的停留時(shí)間,可以使之達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
(6)硫化物:一般情況下,S、HS一在水中會(huì)影響水體的衛(wèi)生狀況,在酸性條件下生成硫化氫。當(dāng)水中硫化氫含量超過0.5mg/L,對(duì)魚類有毒害作用,并可覺察其散發(fā)出的臭氣;大氣中硫化氫嗅覺閥為l0mg/m。此外,低濃度CS,在水中易揮發(fā),通過呼吸和皮膚進(jìn)入人體,長(zhǎng)期接觸會(huì)引起中毒,導(dǎo)致神經(jīng)性疾病夏科氏(CharCOte)二硫化碳癔病。
(7)化學(xué)耗氧物:化學(xué)需氧量是水中的耗氧有機(jī)物的量化替代性指標(biāo),在選礦廢水中的耗氧物,主要是殘存于水中的選礦藥劑。
2、選礦廢水常用處理方法
(一)混凝斜管沉淀法處理選礦廢水
來自車間的廢水,首先通過沉砂池進(jìn)行固液分離,沉砂池沉砂通過卸砂門排入尾礦砂場(chǎng)。沉砂池溢流出的上清液,通過投藥混合后進(jìn)入反應(yīng)器充分混凝反應(yīng),然后流入斜管沉淀器,使細(xì)粒懸浮物、有害物進(jìn)一步去除,斜管沉淀器的沉泥,通過閥門排至尾礦砂場(chǎng)。通過此工藝后,廢水即達(dá)國(guó)家允許排放標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)環(huán)保的要求,斜管沉淀器出水進(jìn)入清水池,用清水泵打回車間回用,節(jié)約用水,并使廢水閉路循環(huán),實(shí)現(xiàn)零排放。其工藝流程如圖1。
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(二)混凝沉淀-活性炭吸附-回用工藝
此法是目前國(guó)內(nèi)選廠采用較多的選礦廢水回用方法,通過對(duì)不同礦山的選礦廢水試驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn),對(duì)同一選礦廢水投入不同藥劑或同一藥劑不同的量,其結(jié)果也不一樣。但其共同點(diǎn)如下:
①凝劑效果比較試驗(yàn):分別采用聚合硫酸鐵(PFS)、混合氯化鋁(PAC)、明礬作混凝沉淀劑,結(jié)果表明,采用明礬作為混凝劑較為經(jīng)濟(jì)合理,其最佳用量一般可控制在30mg/L左右。
②聚丙烯酰胺PAM對(duì)混凝效果的影響:PAM的加入,進(jìn)一步提高了廢水的混凝處理效果,但由于其是有機(jī)高分子,導(dǎo)致水中COD值上升.在實(shí)踐中,將混凝處理效果的變化和COD值的增加結(jié)合考慮,一般采用PAM的投入量0.2mg/L即可。
③沉降時(shí)間對(duì)廢水的影響:確立混凝后的靜置時(shí)間為30min。
④吸附試驗(yàn):粉末活性炭的用量比顆?;钚蕴康挠昧可伲驹谄湟话氲那闆r下,即可達(dá)到相同的效果。同時(shí),由于粉末活性炭易進(jìn)入精礦,不會(huì)在水循環(huán)中積累,故選用其做為吸附劑。其最佳用量一般為50~100mg/L。
⑤浮選試驗(yàn):廢水經(jīng)混凝沉淀、活性炭吸附后,可全部回用,且對(duì)選礦指標(biāo)無任何影響。經(jīng)過明礬(30mg/L)、PAM(0.2mg/L)}昆凝沉淀,然后用粉末活性炭(50~100rag/L)工藝凈化后,出水水質(zhì)不但達(dá)到國(guó)家礦山廢水排放標(biāo)準(zhǔn),而且回用結(jié)果表明,經(jīng)該工藝處理后的廢水,不僅可以全部回用,不影響選礦指標(biāo),在選礦過程中還減少了浮選藥劑用量,給企業(yè)帶來了相當(dāng)?shù)慕?jīng)濟(jì)效益。同時(shí),由于廢水的回用,使每天的新鮮水用量減少,這對(duì)于水資源短缺的我國(guó)來說,更具有減少污染、凈化環(huán)境的社會(huì)意義。該法流程簡(jiǎn)單,效果好,具有廣泛的工業(yè)應(yīng)用前景。
(三)選礦廢水資源化利用綜合方法
專業(yè)人士經(jīng)過大量的水處理試驗(yàn)和選礦對(duì)比試驗(yàn)綜合研究,總結(jié)出一條解決礦山選礦廢水的較好方案。以鉛鋅礦為例,其工藝流程如圖2所示。
由于各種廢水水質(zhì)不同,在回用處理過程中,調(diào)節(jié)池起著調(diào)節(jié)水質(zhì)、水量的作用。混凝沉淀池可加強(qiáng)混凝劑與廢水的混合,使微細(xì)粒子成長(zhǎng),使之變成可通過沉淀除去的懸浮物。反應(yīng)池用于廢水進(jìn)一步深化處理,利用消泡劑把廢水中多余的起泡劑反應(yīng)掉,削弱對(duì)浮選指標(biāo)的影響。
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三、尾礦池水處理技術(shù)介紹
尾礦池是大容積的沉淀-貯存池,可以利用地形設(shè)置在峪谷、坡地、河灘或平地上,以堤壩圍筑而成。池內(nèi)設(shè)置排水井和排水管,或沿邊緣開設(shè)排水溝,尾礦水在池內(nèi)澄清凈化后溢流排出。尾礦水中的懸浮物沉淀在池底部貯存。廢水在池內(nèi)至少停留一晝夜。此法可有效地去除廢水中的懸浮物,重金屬和浮選藥劑含量也有所降低。停留時(shí)間愈長(zhǎng),處理效果愈好。尾礦池溢流水可循環(huán)使用。重選、磁選和單一金屬礦的簡(jiǎn)單浮選,對(duì)水質(zhì)要求不高,水循環(huán)利用率可達(dá)80%,或完全不排水。當(dāng)尾礦顆粒極細(xì)以及部分呈膠體狀態(tài),可向尾礦水中投加混凝劑以加速澄清過程和提高處理效果。如在尾礦水中投加石灰,可去除60~70%的黃藥和黑藥。尾礦池上清液如達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn)時(shí),應(yīng)作進(jìn)一步處理。常采用的處理方法有:①去除重金屬可采用石灰中和法和焙燒白云石吸附法。去除1毫克銅需石灰0.81毫克,1毫克鎳需石灰0.88毫克,pH要求控制在8.5以上。用粒度小于0.1毫米的焙燒白云石吸附可去除銅、鉛離子。去除1毫克銅需白云石25毫克,1毫克鉛需白云石2.5毫克。②去除浮選劑用礦石吸附法,采用鉛鋅礦石可吸附有機(jī)浮選劑,去除1毫克有機(jī)浮選劑需鉛鋅礦石200毫克。用活性炭吸附法處理更為有效,但價(jià)格昂貴。③含氰廢水主要采用化學(xué)氧化法,如漂白粉氧化法;也可用硫酸亞鐵石灰法和鉛鋅礦石法除氰,每克氰加200克礦石,可去除簡(jiǎn)單氰化物約90%,或復(fù)合氰化物約70%。高濃度含氰廢水可以回收氰化鈉。采用鉛鋅礦石和石灰法凈化尾礦池溢流水的工藝流程如圖。
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