醇對水生微生物有弱毒性，質(zhì)量濃度為790 mg／L的甲醇可使生物濾池中有機物的分解效果減弱；質(zhì)量濃度為5 000 mg／L的甲醇可抑制消化池中污泥的消化。甲醇廢水是指在甲醇的生產(chǎn)或使用過程中，由精餾塔底部排出的蒸餾殘液，主要含甲醇、乙醇、高級醇和醛及少量長鏈化合物，低溫時有蠟狀物質(zhì)析出，其COD和BOD5一般為8 000～20 000 mg／L和5 000～10 000 mg／L。由于甲醇廢水的BOD5／COD較高，屬于易降解高濃度有機廢水。若將甲醇廢水直排入水體，會對環(huán)境造成嚴重的污染和破壞。經(jīng)過幾十年的研究，國內(nèi)外在甲醇廢水處理方面積累了許多經(jīng)驗，并研發(fā)出了多種處理工藝和方法。

　　本文綜述了近年來國內(nèi)外甲醇廢水的處理方法及其實際應(yīng)用情況，分析了現(xiàn)有甲醇廢水處理方法存在的問題，并提出了相應(yīng)的解決辦法。

　　1 物理法

　　1．1汽化法

　　汽化法根據(jù)醇類物質(zhì)沸點低的物理特性，利用化肥生產(chǎn)中較為普遍的廢熱鍋爐為熱源，汽化廢水中的低沸點有機物，然后輸入造氣爐用于制造原料氣，達到處理廢水與回收原料的雙重目的。汽化法在國外的應(yīng)用比較廣泛，在國內(nèi)主要應(yīng)用于化肥生產(chǎn)企業(yè)。湖南金信化工有限公司采用汽化法處理5 t／h的甲醇廢水，甲醇質(zhì)量分數(shù)約為0．17％。調(diào)節(jié)甲醇廢水pH后，先送人夾套鍋爐進行汽化，再送人煤氣爐進行燃燒裂解，其最終產(chǎn)物為CO，CO2，H2等。濟南化肥廠甲醇廢水排放量為6．32×104 m3／a，甲醇廢水中主要含高級醇、烯烴和有機酸等雜質(zhì)。該廠采用汽化法處理甲醇廢水，自投產(chǎn)以來甲醇廢水處理效果較為穩(wěn)定。

　　汽化法在甲醇廢水處理過程中存在以下問題：(1)甲醇廢水對碳鋼材質(zhì)的壓力容器腐蝕十分明顯；(2)造氣爐洗氣塔的循環(huán)水污染嚴重，文獻報道，應(yīng)用該工藝后循環(huán)水COD由400 mg／L增至1 000 mg／L；(3)甲醇廢水中含有多種組分，汽化程度及效率不盡相同，因而對造氣氣體的質(zhì)量有不良影響；(4)廢熱鍋爐水需定期排放，導(dǎo)致少量甲醇廢水進入排水管道，造成二次污染。

　　1．2其他物理方法

　　蒸餾法。酚醛樹脂生產(chǎn)廢水中含有質(zhì)量分數(shù)為2％的甲醇，當廢水被加熱至90～95℃時，可回收81％～92％的甲醇。造紙廢水中的甲醇、生產(chǎn)水楊酸的甲醇一水母液也可用蒸餾汽提法回收。

　　吸附法。吸附法主要用于處理低濃度的甲醇廢水。將鋁酸鹽、硅酸鹽和堿土金屬鹽溶液混合，得到m(M10)：m(M2 02)：m(A1203)為(0．5～10)：(O～1)：1的物質(zhì)(其中M1和M2表示金屬離子)，該物質(zhì)可作為甲醇的吸附劑，其吸附|生能優(yōu)于活性炭。

　　膜蒸餾法。劉金生用中空纖維膜蒸餾組件對油田聯(lián)合站質(zhì)量濃度為10 mg／mL的甲醇廢水進行處理，在甲醇廢水溫度為45℃、載液溫度為20℃、兩側(cè)流量為11．5 mL／min、膜通量約為4．5 x102 kg／(m2·h)的條件下，處理后甲醇的質(zhì)量濃度可降至0．03 mg／mL以下。

　　2 化學法

　　甲醇廢水化學處理法包括濕式氧化法、空氣催化氧化法、化學氧化法和電解氧化法等。采用濕式氧化法處理甲醇廢水較為容易，質(zhì)量濃度為5 000 mg／L的甲醇廢水經(jīng)濕式氧化法處理后，甲醇去除率為76．8％。采用化學法處理甲醇廢水可選用的化學氧化劑有臭氧、氯系氧化劑等。用臭氧處理甲醇廢水時，中間產(chǎn)物是甲醛，最終產(chǎn)物是CO2。以A12O3一SiO2為催化劑，甲醇去除率可達85％。將高濃度甲醇廢水與次氯酸鉀溶液混合后，通過凝膠型SiO2也可得到較好的處理效果。采用電解氧化法處理尿素樹脂生產(chǎn)廢水，添加1 mol的氫氧化鈉，用不溶性PbO2作陽極，在電流密度為0．19～0．22 A／cm2的條件下電解3 h，廢水中的甲醇全部分解。

　　3 生物法

　　3．1好氧生物處理工藝

　　序批式活性污泥法(SBR)。某公司采用SBR法處理甲醇和二甲醚生產(chǎn)裝置的廢液。進水中甲醇的質(zhì)量濃度為400 mg／L，COD為700—800 mg／L；運行周期6～7 h，截至目前廢水處理效果較好。但當原水中甲醇含量突然增大時，池內(nèi)污泥活性急劇下降，泥水分離效果變差，出水混濁。另外，原水中需投加氮、磷藥劑或引人生活污水，以保證正常運行時的營養(yǎng)物配比。

　　氧化溝工藝。該工藝具有工藝流程簡單、污染物分解徹底和剩余污泥產(chǎn)量少等特點，對甲醇廢水的處理效果較好，但處理裝置造價高、占地面積大、抗沖擊負荷能力有限。

　　好氧流化床工藝。某化肥廠采用純氧曝氣活性污泥流化床處理甲醇廢水，進水COD為1 500-30 000 mg／L，廢水流量為7 t／h，處理后COD去除率大于65％，甲醇去除率為99％，但廢水處理費用較高。華東某化肥廠采用好氧生物流化床處理甲醇廢水，進水COD為7 030-8 0130 mg／L，處理后COD去除率大于90％，但其動力消耗較大，且出水懸浮物含量高。