焦化廢水的種類較多,目前國內處理焦化廢水的技術主要采用生化法,生化法對廢水中的苯酚類及苯類物質有較好的去除作用,但對喹啉類、吲哚類、吡啶類、咔唑類等等一些難降解有機物處理效果較差,使得焦化行業(yè)外排水CODcr難以達到一級標準。
電催化氧化法處理難生化降解有機廢水的研究是近年人們普遍重視的課題,尤其在國外,對該技術已有較多的研究。
工藝原理
在三維電極電解體系中,通過電解產(chǎn)生的O2和溶解O2在陰極上可能發(fā)生如下的還原反應,產(chǎn)生活性中間體H2O2 。
酸性體系:
O2+2H++2e→H2O2
堿性體系:
O2+H2O +2e→HO2- +OH-
HO2- + H2O→ H2O2+OH-
電生成Fenton試劑是Fe2+和H2O2的結合產(chǎn)物,H2O2在Fe2+催化下產(chǎn)生?OH,?OH有極強的氧化能力,可使有機物氧化為CO2和H2O,CODcr去除率高,而且自身還原為水,不產(chǎn)生有毒有害物質。
在傳統(tǒng)的電生成Fenton試劑體系中,通常以鐵作為陽極,在電解過程中產(chǎn)生大量的Fe2+、Fe3+,也可用石墨代替鐵作為陽極,采用外加Fe2+的方法,通過調控外加Fe2+的量使Fe2+的催化功能最優(yōu)化。
當溶液中不存在 Fe2+時,氧化有機物分子主要靠H2O2來完成,而當溶液中存在Fe2+時會發(fā)生如下反應
Fe2+ + H2O2=Fe3+ + OH- +?OH
Fe3+ + H2O2=Fe2+ + HO2?+ H+
Fe3+ +e =Fe2+
?OH 的氧化能力極強,主要由它來氧化有機物分子,反應消耗的Fe2+可循環(huán)使用,但Fe2+濃度過大會使有機物去除率下降。
工藝影響因素
1電壓
隨著槽電壓的增大和Fe2+的增加,在主電極與通過靜電感應產(chǎn)生的粒子群電極表面產(chǎn)生的H2O2的量也隨之增加,在有Fe2+存在條件下,更有利于生成Fenton試劑,COD的去除率也隨之增加。
2時間
在反應初始的一段時間內,體系內污染物的濃度較高,濃差極化影響不顯著,但隨著反應的進行,污染物濃度逐漸降低,濃差極化現(xiàn)象越來越顯著,單位時間內擴散到電極表面的污染物減少,另外隨著反應進行,液體催化劑中Fe2+的含量也在逐漸漸少,相應也會影響其與H2O2生成Fenton試劑反應的進行,所以曲線變得越來越平緩。
3pH
在三維電極電解體系中,在酸性和堿性條件下,都能產(chǎn)生活性中間體H2O2,但是在堿性條件下,F(xiàn)e2+很快便生成絮體,影響了其進一步與H2O2生成Fenton試劑的反應,導致在在實驗ph范圍內,隨著pH的增大,CODcr去除率呈現(xiàn)逐漸降低的趨勢。
復合催化電解法有機的結合了吸附、表面催化、氧化還原等多種過程,有效的降低了焦化廢水的CODcr,并且具有設備簡單、高效、占地面積小、操作簡單等優(yōu)點。通過與生物方法(如A-A-O法)聯(lián)用,可起到穩(wěn)定和提高外排水質,并可最終達到中水回用目的。
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