摘要：通過(guò)對(duì)深圳市寶安區(qū)某電子工業(yè)園PCB和綜合電鍍廢水處理工藝的改造，對(duì)原處理工藝不達(dá)標(biāo)的原因進(jìn)行了分析，提出了改造后新的廢水分類處理工藝。經(jīng)過(guò)近一年的運(yùn)行實(shí)踐，新的廢水處理系統(tǒng)運(yùn)行良好。對(duì)廢水進(jìn)行合理、適度的分流處理是實(shí)現(xiàn)廢水綜合處理最終出水達(dá)標(biāo)的先決條件。

    關(guān)鍵詞：電子工業(yè)園；廢水；印刷線路板；電鍍；水質(zhì)；分類

    中圖分類號(hào)：X703.1;X781.1 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

    文章編號(hào)：1004–227X(2010)12–0045–03

    1·前言

    PCB和電鍍是當(dāng)今全球三大污染工業(yè)之一。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，我國(guó)PCB和電鍍行業(yè)每年排出的廢水約有40億m3。該廢水的水質(zhì)復(fù)雜，成分不易控制，其中含有鉻、銅、鎳、鎘、鋅、金、銀等重金屬離子和氰化物，有些屬于致癌、致畸、致突變的劇毒物質(zhì)，對(duì)人類危害極大，因此對(duì)PCB及電鍍廢水處理技術(shù)的研究日益重要。

    線路板廢水主要來(lái)源于線路板制作中的刷磨，顯影，蝕刻，剝膜，黑/棕氧化，去毛邊，除膠渣，鍍通孔，鍍銅，鍍錫，剝錫，防焊綠漆，顯影，鍍金手指，噴錫前/后處理，成型清洗等工序。電鍍廢水主要來(lái)源于鍍件清洗，地面、吊掛具及極板沖洗等，電鍍廢液主要來(lái)源于廢棄槽液更換。

    位于深圳市寶安區(qū)的一家規(guī)模較大的電子工業(yè)園，涵蓋了PCB和五金電鍍行業(yè)，PCB和電鍍生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生大量廢水。近年來(lái)由于生產(chǎn)規(guī)模的擴(kuò)大和生產(chǎn)工藝的更新，廢水的日排量增加至1100多噸，同時(shí)其廢水成分更加復(fù)雜，原有的廢水處理工藝已不能滿足處理要求。因此，該電子工業(yè)園于2008年對(duì)原有PCB和電鍍廢水處理工藝進(jìn)行改造。

    2·原處理工藝介紹

    該工業(yè)園的廢水主要來(lái)自線路板制作、清洗和鍍銅、鍍鉻、鍍鎳、鍍鋅、鍍金等鍍種的生產(chǎn)線。原處理工藝按廢水所含的主要成分將廢水分為6類：絡(luò)合廢水，前處理廢水，鎳清洗廢水，酸銅清洗廢水，含氰廢水和綜合廢水。其中含氰廢水采用堿性氯化二級(jí)法處理；絡(luò)合廢水采用硫化法破絡(luò)后再進(jìn)行混凝沉淀；其他廢水均采用堿性混凝沉淀法處理。

    原工藝處理出水水質(zhì)指標(biāo)如表1所示。各項(xiàng)指標(biāo)均超過(guò)了廣東省地方標(biāo)準(zhǔn)DB44/26–2001《水污染物排放限值》的二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。

    3·原處理工藝水質(zhì)不達(dá)標(biāo)的原因分析

    原處理工藝均采用PCB及電鍍廢水處理的成熟工藝，但處理水質(zhì)達(dá)不到所規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)，分析其主要原因有以下幾點(diǎn)：

    (1)車間廢水分流不完全，多種廢水混流的現(xiàn)象嚴(yán)重。這是導(dǎo)致水質(zhì)不達(dá)標(biāo)的根本原因。

    處理前，廢水的主要污染指標(biāo)為Cu≤80mg/L、Ni≤80mg/L、CN?≤40mg/L；治理后可達(dá)到Cu≤1.0mg/L、Ni≤1.0mg/L、CN?≤0.4mg/L。但由于生產(chǎn)車間有時(shí)有兩種或多種廢水混流交叉排放，以及廢水污染物濃度不均勻等情況，因此處理后的出水水質(zhì)有一定的波動(dòng)且有時(shí)排放水質(zhì)不達(dá)標(biāo)。

    有機(jī)廢水是通過(guò)反應(yīng)沉淀的工藝處理，但效果不佳。有機(jī)廢水分脫膜顯影廢水和低濃度有機(jī)廢水。脫膜顯影廢水的油墨含量高，需酸析后再與低濃度有機(jī)廢水混合進(jìn)行后續(xù)處理。

    原工藝中沒(méi)有考慮把含鉻廢水分流出來(lái)單獨(dú)預(yù)處理。應(yīng)分流出含鉻廢水，經(jīng)酸性亞硫酸鹽還原法處理后再綜合處理。

    (2)生產(chǎn)廢水量增大，現(xiàn)有廢水處理規(guī)模不能滿足生產(chǎn)要求。

    工業(yè)園原設(shè)計(jì)處理規(guī)模為500m3/d，現(xiàn)工業(yè)園每日廢水排放量約1200m3，原廢水處理工藝的處理能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于實(shí)際要求，因此導(dǎo)致廢水排放不達(dá)標(biāo)。

    4·新廢水處理工藝

    通過(guò)以上分析，根據(jù)工業(yè)園的具體情況，通過(guò)經(jīng)濟(jì)技術(shù)統(tǒng)籌考慮，確定改造工藝的原則如下：一、重點(diǎn)對(duì)生產(chǎn)廢水按所含污染物的性質(zhì)作進(jìn)一步分流，并對(duì)新分出的廢水增加新的處理工藝。二、擴(kuò)大已有工藝的處理規(guī)模。

    4.1 廢水分流

    按污染物的性質(zhì)不同，適度、合理地將生產(chǎn)廢水分流為11類廢水，各類水的水質(zhì)指標(biāo)如表2所示。

    4.1.1 酸/堿蝕刻廢液

    在PCB生產(chǎn)和電鍍過(guò)程中，酸/堿性蝕刻廢液主要來(lái)自蝕刻生產(chǎn)線。蝕刻液是用作蝕刻PCB導(dǎo)電線路的含銅溶液，由于是循環(huán)使用的，因此隨著蝕刻的不斷進(jìn)行，Cu2+濃度不斷升高，一般在140~160g/L時(shí)，蝕刻能力大幅度下降。蝕刻效率很低時(shí)，需要排出成為廢液。蝕刻廢液中都含有大量Cu2+，價(jià)值很高，稀釋排放將會(huì)浪費(fèi)資源并嚴(yán)重影響環(huán)境。另外，蝕刻廢液中含有大量蝕刻劑，特別是堿性蝕刻廢液中含有大量NH4Cl，再生利用價(jià)值高。

    4.1.2 酸銅廢水

    酸銅綜合廢水主要來(lái)自于圖形電鍍水洗，電鍍手動(dòng)、自動(dòng)線前處理水洗，顯影水洗，成品洗板機(jī)水洗，噴錫板前處理水洗，沉銅前處理水洗，磨刷，高壓(常壓)水洗等工序，廢水中主要含有Cu2+、Zn2+、Sn2+等游離態(tài)金屬離子，COD濃度較低。

   4.1.3 含鉻廢水

    含鉻廢水主要來(lái)源于鍍鉻、鍍黑鉻以及鈍化等電鍍工序，廢水中的主要污染物為Cr(VI)和總鉻。

    4.1.4 絡(luò)合廢水

    絡(luò)合廢水主要來(lái)自于蝕刻水洗，退錫水洗，電鍍各回收槽水洗，沉銅水洗，蝕刻洗機(jī)水洗，各微蝕槽水洗，電鍍區(qū)地板沖洗水等。典型的化學(xué)鍍銅工藝以甲醛為還原劑，廢水的主要污染物有銅離子(以絡(luò)合形式存在)、氨氮、磷酸鹽、EDTA和少量有機(jī)物等。