鹵素及化合物
化學(xué)周期表中的第ⅦA 族元素包括氟( F )、氯 (Cl) 、溴( Br )、碘( I )、砹( At ),合稱鹵素。其中砹( At )為放射性元素,在產(chǎn)品中幾乎不存在,前四種元素在產(chǎn)品中特別是在聚合物材料中以有機(jī)化合物形式存在。目前應(yīng)用于產(chǎn)品中的鹵素化合物主要為阻燃劑: PBB , PBDE , TBBP-A , PCB ,六溴十二烷,三溴苯酚,短鏈氯化石蠟;用于做冷凍劑、隔熱材料的臭氧破壞物質(zhì): CFCs 、 HCFCs 、 HFCs 等。同時(shí),歐盟EUP中WEEE對(duì)CFCs 、 HCFCs 、 HFCs、溴、PVC有嚴(yán)格要求,各國(guó)際大公司也在積極推動(dòng)廢止含鹵素材料。
1、危害:
在塑料等聚合物產(chǎn)品中添加鹵素(氟,氯,溴,碘)用以提高燃點(diǎn),其優(yōu)點(diǎn)是:燃點(diǎn)比普通聚合物材料高,燃點(diǎn)大約在 300℃ 。燃燒時(shí),會(huì)散發(fā)出鹵化氣體(氟,氯,溴,碘),迅速吸收氧氣,從而使火熄滅。但其缺點(diǎn)是釋放出的氯氣濃度高時(shí),引起的能見度下降會(huì)導(dǎo)致無(wú)法識(shí)別逃生路徑,同時(shí)氯氣具有很強(qiáng)的毒性,影響人的呼吸系統(tǒng),此外,含鹵聚合物燃燒釋放出的鹵素氣在與水蒸汽結(jié)合時(shí),會(huì)生成腐蝕性有害氣體(鹵化氫),對(duì)一些設(shè)備及建筑物造成腐蝕。
PBB , PBDE , TBBPA 等溴化阻燃劑是目前使用較多的阻燃劑,主要應(yīng)用在電子電器行業(yè),包括:電路板、電腦、燃料電池、電視機(jī)和打印機(jī)等等。這些含鹵阻燃劑材料在燃燒時(shí)產(chǎn)生二惡英,且在環(huán)境中能存在多年,甚至終身累積于生物體,無(wú)法排出。
CFCs 會(huì)遇到主要由臭氧層吸收的有害紫外線。紫外線使 CFCs 分解,釋放出氯原子,將臭氧分子分離成為游離的氧分子和一氧化二氯分子,從而破壞了臭氧分子。一個(gè)氯原子就可以破壞 100 , 000 個(gè)以上的臭氧分子。臭氧層被破壞,將大大提高患皮膚癌、白內(nèi)障和其它眼睛疾病的機(jī)率,會(huì)帶來(lái)災(zāi)難性的后果。另外它可能還會(huì)造成糧食災(zāi)害,水生生物的減產(chǎn),并形成“溫室效應(yīng)”(地球大氣變暖)。因此,不少國(guó)際大公司在積極推動(dòng)完全廢止含鹵素材料,如禁止在產(chǎn)品中使用鹵素阻燃劑等。
2、鹵素(Halogen)化合物相關(guān)法令、法規(guī):
法規(guī)或指令 含鹵化合物 用途
2006/122/EC PFOS(全氟辛烷磺酸) 表面活性劑
2002/45/EEC SCCP(短鏈氯化石蠟) 氯阻燃劑
日本《化審法》 PCN(多氯化萘) 潤(rùn)滑油,油墨添加劑
POHS TBBPA(四溴雙酚A)HBCDD(六溴環(huán)十二烷) 溴阻燃劑
1999/51/EC PCP(五氯酚) 防腐劑(紡織品,皮革)
97/10/EC 鹵化二惡英/呋喃 電子垃圾燃燒產(chǎn)生
《維也納公約》 ODS(消耗臭氧層物質(zhì)) 制冷劑等
3、國(guó)際性企業(yè)無(wú)鹵標(biāo)準(zhǔn)::
APPLE無(wú)鹵規(guī)范
a、 APPLE在其無(wú)鹵規(guī)范書069-1857-B中規(guī)定其產(chǎn)品中所有的含塑料的材料、PCB板、
FPC電路板必須測(cè)試溴和氯,溴<0.09%、氯<0.09%、溴+氯<0.15%。除了符合鹵素要求外,還必須符合以下規(guī)定:
三氧化二銻<0.1%、紅磷<0.1%。
b、 APPLE根據(jù)IEC/EN61249-2-21標(biāo)準(zhǔn),只限制氯和溴,只有當(dāng)氯和溴符合該標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí),才可以判定為無(wú)鹵。
c、 APPLE不接受XRF的測(cè)試報(bào)告。
d、 APPLE要求在PCB、FPC線路板上標(biāo)示HF無(wú)鹵標(biāo)識(shí)。當(dāng)PCB、FPC線路板太小時(shí),可以省略標(biāo)示。
DELL無(wú)鹵規(guī)范
a、 DELL規(guī)定均質(zhì)材料如塑料、涂層、PCB板等的溴<0.09%、氯<0.09%、溴+氯<0.15%。PVC不得應(yīng)用于包括電線在內(nèi)的所有部件中。要求作HF無(wú)鹵標(biāo)示。
b、限量參照標(biāo)準(zhǔn)IEC61249-2-21,測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)采用日本JPCA-ES-01-1999標(biāo)準(zhǔn)。氧彈燃燒試樣,離子色譜測(cè)試。
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