主營:凈水藥劑系列,凈水濾料系列,凈水填料系列
打電話時請告知是在綠色節(jié)能環(huán)保網上看到的,謝謝!
影響聚丙烯酰胺分子量的原因 :采用共水解均聚法生產聚丙烯酰胺工藝,是一種典型的自由基聚合。該自由基聚合采用氧化一還原引發(fā)劑和偶氮類引發(fā)劑組成的二元復合引發(fā)體系。
在溫度為19~20~C時,首先由氧化一還原引發(fā)劑釋放自由基引發(fā)聚合,隨著聚合放熱溫度升至50~60cc時,偶氮類引發(fā)劑受熱分解,繼續(xù)為反應提供自由基,使單體反應完全,而鏈終止則采用甲酸鈉或HYPC 等鏈轉移劑。
在實際生產中發(fā)現該聚合方法不適于生產高相對分子質量的聚丙烯酰胺,影響高相對分子質量聚丙烯酰胺生產的因素主要有聚合溫度、單體濃度、引發(fā)體系、pH值、單體中的雜質鏈轉移劑、水解度以及干燥溫度和干燥時間等。
一、影響聚丙烯酰胺相對分子質量的因素 :聚丙烯酰胺分析聚合速度會隨溫度升高而明顯加快,溫度升高3~C,聚合速度升高3倍;聚合度隨溫度升高而下降,這主要是由于鏈引發(fā)反應的活化能較高,溫度升高使鏈引發(fā)反應速度增加,比鏈增長反應速度要快得多,體系中自由基濃度升高,因而表現出聚合度下降。
1.聚合溫度對聚丙烯酰胺相對分子質量的影響: 在較低的引發(fā)溫度下,以往引發(fā)劑的活性較低,自由基數量少,鏈傳遞往往不能順利進行,導致聚合不完全,殘余單體偏高。在較高的溫度下,引發(fā)劑引發(fā)產生大量的自由基,體系的鏈轉移速率常數K的增加遠大于鏈增長速率常數K,的增加,使相對分子質量降低。要獲得高相對分子質量聚合物,理想的引發(fā)溫度應該盡可能低,可通過采取高活性的低溫復合引發(fā)體系產生足夠量的活性自由基,使鏈增長能順利進行。由于丙烯酰胺聚合反應屬于強放熱反應,1000kg丙烯酰胺聚合約放出486210的熱量,即每增加l%濃度的丙烯酰胺,聚合溫度升高約3℃。以大慶煉化公司聚丙烯酰胺生產裝置聚合方法中丙烯酰胺濃度為25%計算,放出的聚合熱可使體系溫度升高75℃左右。
聚丙烯酰胺分子量下降的原因:隨著溫度升高,聚丙烯酰胺相對分子質量下降,特別是初始溫度高于15℃以后,聚丙烯酰胺的相對分子質量會顯著下降。研究發(fā)現降低聚合初始溫度(L)來提高相對分子質量,但初始溫度過低反應速度變慢,甚至不能完全反應。檢測結果表明相對分子質量雖很高,但其他指標均無法保證。分析認為,初始溫度偏低,所使用的引發(fā)劑不能正常引發(fā)聚合,而反應后段溫度過低,后段引發(fā)劑沒有完全參與反應,導致反應不完全,產品溶解性能較差。
因此,要降低聚合初始溫度,必須選用活化能較高的引發(fā)劑,在保證反應完全的前提下降低反應速度。 從實驗中試圖降低聚合初始溫度來提高相對分子質量,但從反應曲線看,初始溫度過低反應速度變慢,甚至不能完全反應。檢測結果表明相對分子質量雖有一定提高,但其他指標均無法保證。
溫度的改變對聚丙烯酰胺分子量也有影響:
分析認為,初始溫度偏低,使引發(fā)劑不能正常引發(fā)聚合,而反應后段溫度過低,偶氮類引發(fā)劑沒有完全參與反應,在選擇最佳濃度的情況下溫度的改變對相對分子質量所產生的影響,從表中可以看出,低溫下丙烯酰胺不能聚合,只有超過了一定的溫度反應才能發(fā)生。同時隨著溫度的提高,聚合效果也越來越好,但當超過60'E后相對分子質量會明顯下降,說明在聚合反應過程中,也同樣存在一個最佳反應溫度范圍,這個結果可能是因為聚合過程是個放熱反應的自由基組合過程,溫度過高,引發(fā)劑分解生成自由基的速度就會加快,反而影響了整體聚合效果。實驗證明最佳溫度為55%。
2.單體濃度對產品質量的影響 時間(min) 不同初始溫度聚合反應曲線為在引發(fā)劑固定、溫度為60℃的情況下所做的幾組實驗。結果表明在丙烯酰胺聚合反應過程中,單體濃度的改變直接影響到聚丙烯酰胺相對分子質量的大小。從表中可以看出在同一溫度下,隨著單體濃度的提高,產物相對分子質量增大,但當濃度超出28%時相對分子質量反而會減少,這說明單體濃度與相對分子質量的正比關系只是在某一范圍內符合,超出這個范圍也就無規(guī)律可言。之所以出現這個結果,原因是隨著單體濃度的提高,一是放出的聚合熱加大,二是使體系較早發(fā)生凝膠化現象,使聚合熱不易散出,造成體系溫度過高,從而導致相對分子質量下降。實驗得出的最佳單體濃度為28%。
信息標題 | * | ||
公司名稱: | |||
姓名: | * | 電話: | * |
Q Q: | Email: | ||
期望價格: | |||
內容: | * | ||
驗證碼: | |
||
![]() |