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MBR技術(shù)在制藥廢水處理的應(yīng)用

發(fā)布時(shí)間:2012年5月22日 來(lái)源:廣東化工

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  目前我國(guó)生產(chǎn)的常用藥物達(dá)2000 種左右,不同種類的藥物采用的原來(lái)種類和數(shù)量各不相同,生產(chǎn)工藝及合成路線也存在差異,因此造成制藥生產(chǎn)工業(yè)及廢水的組成十分復(fù)雜。制藥廢水通常屬于難降解的高濃度廢水,其特點(diǎn)是組分復(fù)雜,有機(jī)污染物種類多、濃度高,CODCr 值和BOD5 值高且波動(dòng)性大,廢水的BOD5/CODCr值差異較大,NH3-N 濃度高,色度大,毒性大,固體懸浮物濃度高[1]。此外,制藥廠通常采用間歇生產(chǎn),而且產(chǎn)品種類變化較大,增加了制藥廢水的處理難度。


  制藥廢水常用的處理方法有物化法、化學(xué)法和生物法。其中,生物法作為最經(jīng)濟(jì)的處理方式,是目前制藥廢水處理普遍采用的方法,已經(jīng)成為研發(fā)和推廣應(yīng)用的重點(diǎn)。目前國(guó)內(nèi)外制藥廢水處理多采用SBR(Sequencing Batch Reactor) 法、CASS(Cyclic Activated Sludge System)法、ICEAS(Intermittent Cycle Extended Aeration)法、氧化溝、接觸氧化法等為主體工藝,但由于廢水中存在抑制性物質(zhì)和難降解有機(jī)物,導(dǎo)致這些方法的處理效果不理想。


  膜生物反應(yīng)器技術(shù)是膜分離技術(shù)與生物技術(shù)有機(jī)結(jié)合的新型廢水處理技術(shù)。它利用膜分離組件將生化反應(yīng)池中的活性污泥和大分子有機(jī)物截留,代替二沉池,提高活性污泥濃度并保證出水水質(zhì),從而大大強(qiáng)化了生物反應(yīng)器的功能[2]。


  1 MBR 反應(yīng)器概況


  1.1 MBR 反應(yīng)器的組成


  MBR 一般由生物反應(yīng)器、膜組件和泵三部分組成。根據(jù)生物反應(yīng)器和膜組件的設(shè)置位置和加壓方式分為外置式(External)和浸沒(méi)式(Internal)[3]兩種,如圖1 所示。


  外置式MBR,其生物反應(yīng)器內(nèi)的混合液經(jīng)泵增壓后進(jìn)入膜組件,在壓力作用下混合液中的水透過(guò)膜成為處理出水,其余物質(zhì)被截留并隨濃縮液回流到反應(yīng)器內(nèi),系統(tǒng)過(guò)濾水的方向由內(nèi)向外。為了降低膜污染,用增壓泵將混合液以較高流速壓入膜組件,在膜表面形成錯(cuò)流沖刷[4]。該反應(yīng)器運(yùn)行穩(wěn)定,膜易于清洗,操作管理簡(jiǎn)單,但增壓能耗較大。


  浸沒(méi)式MBR,也稱一體式MBR,膜組件置于生物反應(yīng)器內(nèi),濾液由泵吸出,設(shè)在膜組件下方的曝氣裝置除具有充氧功能外,造成的強(qiáng)烈攪拌作用減輕了混合液中懸浮物在膜表面的吸著[5]。


  該反應(yīng)器結(jié)構(gòu)緊湊、體積小、能耗小。


  1.2 膜與膜組件的組成


  膜按表面孔徑的大小,一般可分為微濾膜、超濾膜、納濾和反滲透膜,其分離目標(biāo)見(jiàn)表1。常用于MBR 處理工藝中的是微濾膜和超濾膜。

 

 

圖1 MBR 示意

Fig.1 The schematic diagram of MBR


  按材質(zhì)分為無(wú)機(jī)膜和有機(jī)膜。目前國(guó)內(nèi)普遍采用有機(jī)膜,其成本相對(duì)較低,制造工藝較為成熟,膜孔徑和樣式較為多樣,但運(yùn)行過(guò)程易污染、強(qiáng)度低、使用壽命短。有機(jī)膜包括:聚丙烯類、聚乙烯類、聚丙烯腈、聚砜類、芳香族聚酰胺、含氟聚合物等。無(wú)機(jī)膜是固態(tài)膜的一種,是由無(wú)機(jī)材料如金屬、金屬氧化物、陶瓷、多空玻璃、沸石、無(wú)機(jī)高分子材料等制造成的半透膜。在MBR 中使用的無(wú)機(jī)膜多為陶瓷膜。其通量高、耐污染、壽命長(zhǎng),在高濃度工業(yè)廢水處理中具有很大的競(jìng)爭(zhēng)力。但無(wú)機(jī)膜不耐堿、彈性小,且造價(jià)昂貴。


  膜組件按其結(jié)構(gòu)形式可分為中空纖維式、毛細(xì)管式、管式、卷式、板框式等。在外置式MBR 工藝中,板框式、管式等應(yīng)用較多。在浸沒(méi)式MBR 工藝中,多采用中空纖維式、板框式等。

表1 膜分離過(guò)程及分離特點(diǎn)

Tab.1 Membrane separation processes and main features

 


  2 MBR 在制藥廢水處理的優(yōu)勢(shì)


  2.1 分離效率高,出水水質(zhì)有保證


  制藥廢水中含有大量懸浮物質(zhì),通過(guò)膜的高效分離作用,使得出水中懸浮物和濁度接近于零。此外,由于廢水中含有毒害性物質(zhì),容易導(dǎo)致污泥發(fā)生膨脹現(xiàn)象,在膜分離作用下,不會(huì)使出水水質(zhì)受到影響[6]。


  2.2 污泥濃度高,生化能力強(qiáng)


  以膜組件代替二沉池,幾乎全部活性污泥均可停留在反應(yīng)器內(nèi),能夠有效的提高污泥濃度,MBR 的污泥濃度最高可達(dá)18000~19000 mg/L[7]。與傳統(tǒng)工藝相比,能夠提高污泥濃度,且在發(fā)生污泥膨脹后可避免活性污泥流失。由于制藥廢水水質(zhì)和水量具有較大的波動(dòng)性,污泥濃度的提高,增加了反應(yīng)器的處理能力,并可承受較高的抗沖擊負(fù)荷[5]。


  2.3 提高了難降解有機(jī)物的凈化效率高,縮短了水力停留時(shí)間


  制藥廢水中的難降解有機(jī)物被截留在反應(yīng)器內(nèi),獲得了比傳統(tǒng)生物法過(guò)多的與微生物接觸的時(shí)間,有利于某些專性微生物的培養(yǎng),提高難降解有機(jī)物的凈化效率[8]。此外,由于難降解有機(jī)物的凈化效率高,在保證出水水質(zhì)的前提下,MBR 可縮短HRT。干建文等[2]采用自組裝300 L的MBR對(duì)頭孢類制藥廢水厭氧處理出水進(jìn)行處理并與傳統(tǒng)活性污泥法進(jìn)行比較。在COD 去除率達(dá)90 %的前提下,傳統(tǒng)活性污泥法的HRT 為80 h,而MBR 的HRT為35 h。


  2.4 利于硝化細(xì)菌生長(zhǎng),NH3-N 去除效果好


  MBR 的膜不能對(duì)NH3-N 產(chǎn)生截留作用,導(dǎo)致MBR 具有較高的NH3-N 去除率的主要原因是反應(yīng)器內(nèi)存在大量硝化細(xì)菌。在膜的分離作用下,生長(zhǎng)緩慢的硝化細(xì)菌被停留在反應(yīng)器內(nèi),為其生長(zhǎng)繁殖創(chuàng)造了有利條件。硝化細(xì)菌在反應(yīng)器內(nèi)的大量累積,使MBR 對(duì)NH3-N 具有很高的去除效果。范舉紅等[9]利用活性污泥法-水解酸化法-MBR 組合工藝處理某化學(xué)制藥廠廢水,進(jìn)水氨氮濃度為72.8~92.4 mg/L,結(jié)果發(fā)現(xiàn)幾乎所有氨氮都在MBR 池被除去,出水氨氮濃度為1.4~4.1 mg·L-1,總?cè)コ蕿?4.5 %~97.6 %。

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