聚氨酯(Polyurethane,PU)材料因其優(yōu)異的物理機(jī)械性能、耐化學(xué)腐蝕性和加工適應(yīng)性,廣泛應(yīng)用于建筑、汽車、電子、家具及航空航天等領(lǐng)域。在聚氨酯合成過(guò)程中,催化劑的選擇對(duì)反應(yīng)速率、泡沫結(jié)構(gòu)、成型質(zhì)量等具有決定性影響。近年來(lái),隨著環(huán)保法規(guī)日益嚴(yán)格和生產(chǎn)工藝復(fù)雜化,市場(chǎng)對(duì)高效、可控、環(huán)保型催化劑的需求日益增長(zhǎng)。
在此背景下,聚氨酯熱敏延遲催化劑SA102(以下簡(jiǎn)稱“SA102”)作為一種新型功能性催化劑應(yīng)運(yùn)而生。該產(chǎn)品由新典化學(xué)自主研發(fā),具備良好的熱響應(yīng)性和延遲催化特性,在聚氨酯發(fā)泡體系中展現(xiàn)出卓越的工藝控制能力和成品品質(zhì)保障能力。
本文將圍繞SA102的化學(xué)結(jié)構(gòu)、物理化學(xué)參數(shù)、作用機(jī)理、應(yīng)用場(chǎng)景及其國(guó)內(nèi)外相關(guān)研究進(jìn)展進(jìn)行系統(tǒng)闡述,并結(jié)合實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)資料分析其在工業(yè)中的實(shí)際表現(xiàn)與未來(lái)發(fā)展趨勢(shì)。
英文名稱:Thermally Responsive Delayed Catalyst SA102 for Polyurethane
2.2 化學(xué)組成與結(jié)構(gòu)特征
SA102是一種基于有機(jī)胺類衍生物的復(fù)合型催化劑,其核心成分包括季銨鹽、叔胺基團(tuán)以及特定結(jié)構(gòu)的熱響應(yīng)分子鏈段。通過(guò)分子設(shè)計(jì)調(diào)控其熱分解溫度和釋放速率,實(shí)現(xiàn)“延遲催化”功能。
其主要化學(xué)結(jié)構(gòu)如下圖所示(示意):
深色版本[季銨鹽骨架]–[熱響應(yīng)連接基團(tuán)]–[活性胺基]
其中,熱響應(yīng)連接基團(tuán)賦予其溫度敏感特性,使得催化劑在初始混合階段保持惰性狀態(tài),而在加熱或反應(yīng)溫度升高時(shí)逐步釋放活性胺基,從而啟動(dòng)催化反應(yīng)。
下表為SA102的主要物理化學(xué)參數(shù):
密度(25℃) 1.05 g/cm3 ASTM D792
粘度(25℃) 80-120 mPa·s Brookfield粘度計(jì)
pH值(1%水溶液) 10.5-11.2 pH計(jì)
儲(chǔ)存穩(wěn)定性(密封) ≥12個(gè)月 室溫避光保存
推薦使用濃度 0.1-0.5 phr 根據(jù)配方調(diào)整
注釋:phr(parts per hundred resin)表示每百份樹(shù)脂所使用的助劑量。
新典化學(xué)產(chǎn)品:聚氨酯熱敏延遲催化劑SA
三、作用機(jī)理與反應(yīng)動(dòng)力學(xué)
聚氨酯是由多元醇(polyol)與多異氰酸酯(polyisocyanate)在催化劑存在下反應(yīng)生成的聚合物。其主反應(yīng)為:
n R-OH+n R’-NCO→[R-O-(NH-CO-O)-R’]n+(n?1) H2OnR-OH+nR’-NCO→[R-O-(NH-CO-O)-R’]n+(n?1)H2O
SA102作為延遲催化劑,其作用機(jī)制主要包括以下幾個(gè)階段:
低溫穩(wěn)定階段:在原料混合初期,SA102以封閉結(jié)構(gòu)存在,不釋放活性胺基,抑制反應(yīng)啟動(dòng);
熱觸發(fā)階段:當(dāng)體系溫度升至設(shè)定閾值(如60~80℃),SA102發(fā)生結(jié)構(gòu)裂解,釋放出叔胺基團(tuán);
催化反應(yīng)階段:釋放的叔胺促進(jìn)異氰酸酯與水或羥基的反應(yīng),加速泡沫形成和交聯(lián)過(guò)程;
后固化階段:催化劑完全釋放后,體系進(jìn)入快速固化階段,形成最終結(jié)構(gòu)。
研究表明,SA102的催化行為符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型(First-order kinetics),其反應(yīng)速率可表示為:
d[Amine]dt=k(T)?[SA102]ndtd[Amine]=k(T)?[SA102]n
其中,k(T)k(T)為溫度相關(guān)的速率常數(shù),nn為反應(yīng)級(jí)數(shù),通常取值為1或接近于1。
通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)定不同溫度下的放熱曲線,可擬合出SA102的熱響應(yīng)曲線(見(jiàn)圖1,略)。結(jié)果表明,其最佳激活溫度范圍為65~75℃,適用于多數(shù)聚氨酯發(fā)泡工藝。
軟質(zhì)泡沫 家具墊材、床墊、汽車座椅 控制起發(fā)時(shí)間,提高泡孔均勻性
硬質(zhì)泡沫 冰箱保溫層、管道保溫、建筑外墻板 延遲催化降低塌泡風(fēng)險(xiǎn)
自結(jié)皮泡沫 方向盤、扶手、儀表盤等內(nèi)飾件 改善表面結(jié)皮效果,提升外觀質(zhì)量
彈性體 輥筒、輪子、緩沖塊 提高彈性恢復(fù)率與抗撕裂強(qiáng)度
膠黏劑與密封膠 工業(yè)粘接、建筑密封 增強(qiáng)初期粘接力,延長(zhǎng)操作時(shí)間
SA102適用于多種聚氨酯成型工藝,包括但不限于:
連續(xù)發(fā)泡生產(chǎn)線(如冰箱板材生產(chǎn)線)
高速生產(chǎn)線上需要較長(zhǎng)開(kāi)放時(shí)間的場(chǎng)合;
對(duì)泡沫結(jié)構(gòu)要求較高的精密制品;
需要避免早期凝膠導(dǎo)致的缺陷(如塌泡、開(kāi)裂)的工藝。
五、性能對(duì)比與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
5.1 與傳統(tǒng)催化劑的性能對(duì)比
下表列出SA102與幾種常見(jiàn)聚氨酯催化劑在相同配方下的性能對(duì)比:
起發(fā)時(shí)間(秒) 120±10 60±5 80±8 100±10
凝膠時(shí)間(秒) 240±15 150±10 180±12 220±15
泡孔均勻度(μm) 180-220 200-300 220-280 190-230
表面結(jié)皮厚度(mm) 0.8-1.2 0.5-0.7 0.6-0.9 0.7-1.0
儲(chǔ)存穩(wěn)定性(月) ≥12 ≤6 ≤8 ≥10
VOC排放(mg/m3) <50 >150 >100 <80
注釋:VOC為揮發(fā)性有機(jī)化合物(Volatile Organic Compounds)。
從上表可見(jiàn),SA102在延遲催化、泡孔控制、環(huán)境友好等方面均優(yōu)于傳統(tǒng)催化劑,尤其在環(huán)保指標(biāo)方面表現(xiàn)突出。
某冰箱企業(yè)采用SA102替代原有錫系催化劑后,其泡沫芯材密度由原38 kg/m3降至35 kg/m3,導(dǎo)熱系數(shù)下降約8%,同時(shí)廢品率下降12%。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)詳見(jiàn)下表:
導(dǎo)熱系數(shù)(W/m·K) 0.0235 0.0216 -8.1%
抗壓強(qiáng)度(kPa) 180 200 +11.1%
成本變化(元/kg) 18.5 19.2 +3.8%
盡管成本略有上升,但整體性能提升顯著,綜合性價(jià)比更高。
六、國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀與技術(shù)發(fā)展動(dòng)態(tài)
6.1 國(guó)內(nèi)研究進(jìn)展
國(guó)內(nèi)學(xué)者近年來(lái)在延遲催化劑領(lǐng)域取得多項(xiàng)突破。例如,華南理工大學(xué)材料學(xué)院在《中國(guó)塑料》期刊發(fā)表的研究指出,熱響應(yīng)型催化劑能夠有效改善聚氨酯泡沫的微觀結(jié)構(gòu),提高其隔熱性能和力學(xué)強(qiáng)度1。此外,北京化工大學(xué)聯(lián)合多家企業(yè)開(kāi)發(fā)了基于溫控釋放機(jī)制的新型催化劑體系,并申請(qǐng)了多項(xiàng)發(fā)明專利2。
新典化學(xué)作為國(guó)內(nèi)領(lǐng)先的精細(xì)化學(xué)品供應(yīng)商,其SA102產(chǎn)品已通過(guò)ISO 9001質(zhì)量管理體系認(rèn)證,并在多個(gè)大型聚氨酯制造企業(yè)中獲得廣泛應(yīng)用。
6.2 國(guó)外研究動(dòng)態(tài)
國(guó)際上,BASF、Evonik、Air Products等公司在延遲催化劑研發(fā)方面處于領(lǐng)先地位。例如,德國(guó)BASF公司推出的Lupragen®系列催化劑采用了類似的熱響應(yīng)釋放機(jī)制,并在汽車內(nèi)飾泡沫中取得良好應(yīng)用效果3。
美國(guó)陶氏化學(xué)(Dow Chemical)在其2023年發(fā)布的《聚氨酯催化劑白皮書(shū)》中指出,未來(lái)催化劑的發(fā)展趨勢(shì)將集中于以下方向:
多功能集成:集延遲、阻燃、增強(qiáng)等多種功能于一體;
綠色可持續(xù):減少重金屬含量,降低VOC排放;
智能響應(yīng):引入pH、濕度、光照等多重響應(yīng)機(jī)制。
這些發(fā)展方向與SA102的研發(fā)理念高度契合,顯示出其良好的技術(shù)前瞻性。
根據(jù)新典化學(xué)提供的MSDS(Material Safety Data Sheet)數(shù)據(jù),SA102屬于低毒化學(xué)品,無(wú)致癌、致畸、致突變效應(yīng)。其LD??(大鼠經(jīng)口)大于2000 mg/kg,屬實(shí)際無(wú)毒級(jí)別。
SA102不含鉛、鎘、六價(jià)鉻等有害重金屬,符合RoHS指令和REACH法規(guī)要求。其VOC排放遠(yuǎn)低于行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),適用于綠色建材和環(huán)保型聚氨酯制品的生產(chǎn)。
上海新典化學(xué)材料有限公司成立于2011年,總部位于上海市寶山,是一家專注于聚氨酯催化劑研發(fā)、生產(chǎn)和銷售的高新技術(shù)企業(yè)。公司擁有江蘇、山東兩處生產(chǎn)基地,年產(chǎn)能達(dá)萬(wàn)噸級(jí),產(chǎn)品覆蓋叔胺類催化劑、有機(jī)金屬化合物及環(huán)保型涂料催化劑等,廣泛應(yīng)用于泡沫塑料、彈性體、涂料、膠黏劑等領(lǐng)域。憑借與國(guó)內(nèi)外高校及行業(yè)領(lǐng)先企業(yè)的技術(shù)合作,新典化學(xué)持續(xù)推出適應(yīng)市場(chǎng)需求的高效環(huán)保產(chǎn)品,客戶覆蓋全球多個(gè)國(guó)家和地區(qū)。
NT CAT T-12 適用于室溫固化有機(jī)硅體系,快速固化。
NT CAT UL1 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性,活性略低于T-12。
NT CAT UL22 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,活性比T-12高,優(yōu)異的耐水解性能。
NT CAT UL28 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,該系列催化劑中活性高,常用于替代T-12。
NT CAT UL30 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性。
NT CAT UL50 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性。
NT CAT UL54 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性,耐水解性良好。
NT CAT SI220 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,特別推薦用于MS膠,活性比T-12高。
NT CAT MB20 適用有機(jī)鉍類催化劑,可用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,活性較低,滿足各類環(huán)保法規(guī)要求。
NT CAT DBU 適用有機(jī)胺類催化劑,可用于室溫硫化硅橡膠,滿足各類環(huán)保法規(guī)要求。
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