在國家標(biāo)準(zhǔn)方法(鉻法)測定COD的過程中，水樣中存在的Cl-極易被氧化劑氧化；從而消耗氧化劑的量導(dǎo)致測量結(jié)果偏高，而且還與Ag2SO4反應(yīng)生成AgCl沉淀使催化劑中毒，因此Cl-成為廢水COD測定的主要干擾物，尤其是對(duì)于高氯低COD的廢水，采用國家標(biāo)準(zhǔn)方法所測數(shù)據(jù)幾乎不具有參考價(jià)值。長期以來廣大環(huán)保工作者就如何消除Cl-的干擾進(jìn)行了不懈的努力，先后提出汞鹽法、標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法、Ag+沉淀法、低濃度氧化劑法、密封消解法及氯氣吸收校正法等方法，本文對(duì)各種方法作一概述。

1 Cl-干擾消除方法

1.1 汞鹽法
　　汞鹽法是國家標(biāo)準(zhǔn)方法測定COD時(shí)采用的消除Cl-干擾的方法，通常硫酸汞掩蔽劑的加入量按HgSO4和Cl-質(zhì)量比為10：1為宜。對(duì)Cl-的質(zhì)量濃度小于2000mg／L的水樣，該方法效果很顯著，但當(dāng)廢水中Cl-的質(zhì)量濃度超過2000mg／L，甚至高達(dá)10000—20000mg／l而COD低時(shí)，該方法則顯得力不從心，表1說明了重鉻酸鉀法(標(biāo)準(zhǔn)法)測定高濃度Cl-廢水時(shí)產(chǎn)生的誤差[1]。

表1 重鉻酸鉀法測定高濃度Cl-廢水COD誤差

　　為了擴(kuò)大標(biāo)準(zhǔn)法的應(yīng)用范圍，對(duì)于高氯廢水，亦有人通過加大硫酸汞的用量來達(dá)到目的[2]。由于硫酸汞本身為劇毒，并且試樣廢液中的汞鹽很難處理掉，會(huì)對(duì)環(huán)境造成二次污染。因此現(xiàn)在人們都致力于不采用或盡量少采用它來作為消除Cl-干擾的方法，有些環(huán)境工作者嘗試運(yùn)用AgNO3-Bi(NO3)3代替HgSO4作掩蔽劑[3-4]。
1.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法
　　該法具體操作步驟為：先配制不同C1-濃度的水樣，測出其COD值，繪制COD-C1-標(biāo)準(zhǔn)曲線；然后取兩份相同的待測含氯水樣，其中1份測出其中Cl-的含量，查COD-Cl-標(biāo)準(zhǔn)曲線求出Cl-對(duì)應(yīng)的COD值(CODcl-)，另1份在不加掩蔽劑的情況下，測其Cl-與有機(jī)物共同產(chǎn)生的COD值(COD表觀)；最后水樣的實(shí)測COD值：ρ(COD實(shí)測）=ρ(COD表觀)-ρ(CODcl-)[1]。
　　標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法無需加入硫酸汞，是對(duì)汞鹽法的改進(jìn)，但由于各操作者所使用的條件(如酸度，重鉻酸鉀濃度和回流時(shí)間等)不同，使得氯的氧化程度不一樣，因此這些“標(biāo)準(zhǔn)曲線”不易為他人所借用，每次測定之前都要先繪制，顯得比較煩瑣。但是如果水樣中的Cl-在COD測定時(shí)能夠完全被氧化的話，那么就可以直接由所測得的表觀COD減去Gl-的理論COD而得到水樣的實(shí)測COD，即ρ(COD實(shí)測)=ρ(COD表觀)-0.226×ρ（Cl-）。方法是在不加硫酸銀催化劑的情況下，讓Cl-被重鉻酸鉀完全氧化，然后再按標(biāo)準(zhǔn)方法消解水樣，實(shí)驗(yàn)表明，利用這種完全氧化的方法，Cl-的氧化率在99.5％以上，COD的實(shí)測值與實(shí)際值具有良好的一致性[5]，且可用于高氯低COD廢水的測定，但前提是要確定合適的重鉻酸鉀濃度、酸度和回流時(shí)間等實(shí)驗(yàn)參數(shù)，以保證Cl-的完全氧化，否則結(jié)果會(huì)有很大的誤差。
1.3 低濃度氧化劑法
　　一般而言，氧化劑的濃度越大，其氧化能力越強(qiáng)，圖1為在HgSO4與Cl-的質(zhì)量比為10：1的前提下，用不同濃度K2Cr2O7，氧化單一Cl-的結(jié)果[6]，可見Cl-在高濃度氧化劑中的氧化量比在低濃度氧化劑中大得多，因此在測定含氯廢水COD時(shí)可采用低濃度氧化劑以減少Cl-的干擾。例如對(duì)于ρ（Cl-）<5000mg/L，ρ(COD)<400mg／L的水樣，采用濃度為0.05 mol／L的K2Cr2O7溶液，并結(jié)合固體HgSO4的掩蔽，結(jié)果的一致性和可靠性均很好[7]。