焦化廢水的處理及排放問題一直是困擾焦化廠設(shè)計(jì)、建設(shè)、運(yùn)營管理的一大難題,尚未出現(xiàn)突破性的研究成果。該類廢水中污染物組成復(fù)雜,包括酚類、多環(huán)芳香族化合物及氮、氧、硫雜環(huán)化合物,是一類典型的含有難降解有機(jī)物的工業(yè)廢水〔1〕。
去除焦化廢水中的有機(jī)物、氨氮可采用的方法主要有化學(xué)法、物理化學(xué)法和生物法,而生產(chǎn)實(shí)踐和多項(xiàng)技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)表明: 生物法是焦化廢水處理最經(jīng)濟(jì)、有效、易操作的處理方法。其中以反硝化與硝化反應(yīng)為主體的缺氧、好氧處理是行之有效的〔2-4〕。目前國內(nèi)焦化廢水處理工藝和研究主要采用A/O 工藝及其變形工藝諸如A/O/O 工藝或A2/O 工藝等〔5-9〕。由于焦化產(chǎn)品不同,焦化廢水的水質(zhì)有較大差異,即需選擇不同的生化處理工藝流程,其核心離不開A/O硝化反硝化處理工藝。但目前采用A/O 工藝處理焦化廢水主要面臨著生化處理出水很難達(dá)標(biāo)的問題,主要原因有如下幾點(diǎn):(1)好氧池進(jìn)水CODCr較高,且含有生物抑制性有機(jī)物,抑制了硝化菌活性,硝化效果差,出水氨氮不達(dá)標(biāo);(2)進(jìn)水氨氮濃度高,在缺氧段進(jìn)水可生化降解的CODCr較低,且缺氧段水力停留時(shí)間過短,造成反硝化效果差,不能發(fā)揮缺氧反硝化和CODCr去除作用。
首鋼某焦化廠排放的焦化廢水中CODCr、氨氮、硫化物、氰化物和酚等有毒有害物質(zhì)濃度較高,故在常規(guī)A/O 工藝前增加預(yù)曝氣池來降解有機(jī)物和有毒物質(zhì),即O1/A/O2工藝,其中第1 段好氧反應(yīng)器去除CODCr和生物抑制性有機(jī)物為主,第2 段好氧反應(yīng)器以去除氨氮為主。
1 焦化廢水來源及排放標(biāo)準(zhǔn)
1.1 廢水來源
焦化廠主要生產(chǎn)工藝為煤高溫干餾產(chǎn)生焦炭和煤氣,并從煤氣中回收焦油、苯、萘等化工產(chǎn)品。煉焦、煤氣凈化和化工產(chǎn)品精制過程中會產(chǎn)生剩余氨水和工藝廢水,剩余氨水經(jīng)蒸氨處理后構(gòu)成了焦化廢水的主要來源。
1.2 廢水水質(zhì)及排放標(biāo)準(zhǔn)
焦化廢水的水質(zhì)因煤氣凈化工藝的不同而差別很大。以首鋼某焦化廠為例,其廢水水質(zhì)見表1,處理后出水應(yīng)達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 8978—1996)二級標(biāo)準(zhǔn)。
表1 焦化廢水水質(zhì)及排放標(biāo)準(zhǔn)
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除pH、色度(倍)外,其他各項(xiàng)目單位均為mg/L。
2 O1/A/O2工藝的提出
當(dāng)前焦化廢水生物處理主要采用A/O 工藝,它是在硝化—反硝化理論基礎(chǔ)上建立的,盡管在去除焦化廢水有機(jī)物、脫氮方面起到了積極的作用,但傳統(tǒng)A/O 工藝不能適應(yīng)CODCr為6 000~9 500 mg/L 的高濃度工況,只有通過大量加入稀釋水的方法才能保證生化系統(tǒng)正常運(yùn)行。所以O(shè)1/A/O2工藝較A/O工藝在高濃度焦化廢水處理上更有優(yōu)勢:(1)通過預(yù)曝氣,廢水中高濃度有機(jī)物及其他有毒物質(zhì)在預(yù)曝氣池中得以部分降解,從而為后續(xù)A 段反硝化和O2段硝化細(xì)菌提供良好的生存空間;同時(shí)經(jīng)過預(yù)曝氣池后,部分難以好氧生物降解的有機(jī)物在缺氧池中開鏈、開環(huán),使不可生物降解的有機(jī)物進(jìn)一步降低,并通過缺氧反硝化作用進(jìn)行脫氮。好氧池硝化細(xì)菌也處于最佳生態(tài)環(huán)境中,菌種活性特強(qiáng),處理效果好。這樣就達(dá)到了去除焦化廢水有機(jī)物、脫氮的目的。(2)預(yù)曝氣池降解了部分有機(jī)物,系統(tǒng)耐沖擊負(fù)荷能力加大,同時(shí)減輕了后續(xù)工段的負(fù)擔(dān),提高了系統(tǒng)對CODCr、NH3-N 的去除能力,同時(shí)達(dá)到控制污染物的目的。由于采用了前曝氣預(yù)處理、生物強(qiáng)化和控制較長污泥齡等措施,系統(tǒng)對CODCr去除效果穩(wěn)定,且能耐較大的CODCr負(fù)荷和短期高濃度NH3-N 的沖擊,取得了較好的處理效果。
3 廢水處理工藝流程
3.1 工藝流程及主要設(shè)計(jì)參數(shù)
為確保處理后焦化廢水達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn)要求,按每個(gè)處理階段對各污染物的去除效率,在焦化廢水處理工藝設(shè)計(jì)中設(shè)置了預(yù)處理、生化處理、深度處理和泥處理4 部分。具體工藝流程和主要配置如圖1 和表2 所示。
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表2 主要構(gòu)筑物和工藝參數(shù)
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3.2 預(yù)處理工藝
當(dāng)廢水中含油質(zhì)量濃度>50 mg/L 時(shí)會嚴(yán)重影響生化處理效果,一方面由于活性污泥菌膠團(tuán)表面黏附一定量的油,阻礙了微生物對氧的攝取,從而使污泥的生物活性和生化處理效果下降;另一方面,污泥表面黏附油后,整體密度減小,影響了活性污泥的沉降性能,易造成污泥流失。設(shè)置平流隔油池的目的在于去除水中的輕油和重油,平流隔油池水力停留時(shí)間為3 h。設(shè)置氣浮池的目的在于去除水中的乳化油,氣浮池停留時(shí)間為1.2 h。
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