制革和印染廢水水量大、有機物含量高、色度深、難生物降解成分多[1-3]，通常采用混凝沉淀與生物降解組合工藝進行處理，但出水水質仍很難達到GB18918—2002《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標準》[4]中的一級排放標準。

　　臭氧氧化—生物活性炭濾池組合工藝結合了高級氧化、活性炭吸附和生物處理等多種工藝技術的優(yōu)勢[5-6]。首先利用臭氧的強氧化作用將難降解大分子有機物分解為易降解小分子有機物，再通過活性炭吸附和微生物降解的協(xié)同作用實現(xiàn)有機物的高效去除。近年來關于臭氧氧化—生物活性炭濾池深度處理硝基苯廢水[7]、印染廢水[8]、焦化廢水[9]等難降解廢水的研究已有報道。當臭氧加入量為 6~40 mg/L 時，出水水質較好。但將臭氧氧化—生物活性炭濾池工藝應用于制革廢水深度處理的研究和應用仍未見報道。

　　浙江省某制革園區(qū)污水處理廠采用“水解酸化—周期循環(huán)活性污泥法（CASS）”處理園區(qū)生產廢水。污水處理廠進水 COD 波動大、難降解污染物濃度較高、可生化性較差，經生化處理后出水 COD 為 80~120 mg/L。隨著節(jié)能減排要求的提高，污水處理廠必須提高出水水質，方可達到GB18918—2002《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標準》中的一級 B 排放標準。

　　本工作采用臭氧氧化—生物活性炭濾池工藝對該制革園區(qū)污水處理廠的生化出水進行深度處理，考察了污染物的去除機理及效果。

　　1 實驗部分

　　1.1 材料和儀器

　　實驗用廢水取自某制革園區(qū)污水處理廠的CASS 池出水。廢水水質及 GB18918—2002《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標準》中的一級 B 排放標準見表 1。

表1 廢水水質及排放標準

　　CF - G - 3 - 10 型臭氧發(fā)生器：青島國林實業(yè)有限責任公司；TOC - VCSN 型 TOC 分析儀：日本島津公司；UV-2450 型紫外-可見分光光度計：日本島津公司；6173 型 pH 計：上海禾工科學儀器有限公司。

　　1.2 實驗裝置及流程

　　臭氧氧化—生物活性炭濾池組合工藝流程見圖 1。

　　CASS 池出水經進水泵打入臭氧氧化柱，在臭氧氧化柱中通入臭氧，臭氧加入量為 25 mg/L。

　　臭氧氧化柱出水流入貯水箱，通過鼓風曝氣消除殘余臭氧。再用泵將廢水送入生物活性炭濾池。臭氧氧化柱和生物活性炭濾池都采用向上流方式運行，氣水同向。臭氧氧化柱內徑為 100 mm，填裝粒徑為 1~3 mm 的陶粒填料，填充高度 1 300 mm，填裝密度 40%，底部承托層高 100 mm，臭氧氧化時間約 25 min。生物活性炭濾池內徑為 150 mm，內填直徑約 1 mm、長 3~5 mm 的煤質顆粒活性炭，填裝高度 1 500 mm，填裝密度 35%，承托層高 150 mm，HRT 約為 1 h。

　　1.3 分析方法

　　COD 采用重鉻酸鉀法測定[10]；氨氮質量濃度采用納氏試劑光度法測定[10]；TN 采用過硫酸鉀氧化紫外分光光度法測定[10]；臭氧質量濃度采用改進后的碘量法進行測定[11]；TOC 采用 TOC 分析儀測定；UV254（波長 254 nm 處單位比色皿光程下的吸光度）采用紫外-可見分光光度計測定；廢水 pH采用 pH 計測定。